Реферат: Атмосферная перегонка нефти. Атмосферная перегонка нефти реферат


Реферат: Атмосферная перегонка нефти

Санкт-Петербургский Государственный Технологический Институт

Кафедра: Технологии нефтехимических и углехимических производств

Реферат

Тема: Атмосферная перегонка нефти

Выполнил: Шеков А.П.

Проверил: Сыроежко А.М.

 

 

 

 

С.-Петербург

2007

Введение

Нефть представляет собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и других углеводородов с различными молекулярными массами и температурами кипения. Так же в нефти содержаться сернистые, кислород и азотсодержащие органические соединения. И поэтому, для получения из нефти товарных продуктов различного назначения, применяют методы разделения нефти на фракции или группы углеводородов. И при необходимости, изменяют их химический состав, дальнейшим проведением каталитических и термических процессов.

Различают первичные и вторичные методы переработки нефти. Первичными процессами называют процессы разделения нефти на более или менее однородные фракции без химического преобразования входящих в неё веществ. Основным приёмом разделения является дистилляция (перегонка) – процесс разделения жидких веществ по температурам их кипения. Атмосферная перегонка относится к первичному процессу и отсюда можно выделить основное её назначение – разделить нефть на фракции, и использовать максимальные возможности нефти по количеству и качеству получаемых исходных продуктов.

Атмосферную перегонку можно осуществить следующими способами: 1) с однократным испарением в трубчатой, печи и разделением отгона в одной ректификационной колонне; 2) двухкратным испарением и разделением в двух ректификационных колоннах - в колонне предварительного испарения (эвапораторе) с отделением легких бензиновых фракций и в основной колонне; 3) Постепенным испарением.

Сырьём установки атмосферной перегонки может служить как нефть, так и газовый конденсат. Физико-химические свойства нефтей и составляющих их фракций оказывают влияние на выбор технологии получения нефтепродуктов. Поэтому, при определении направления переработки нефти нужно стремиться по возможности максимально, полезно использовать индивидуальные природные особенности её химического состава.

Для Справки:

Впервые создали устройство для перегонки нефти братья Дубинины. Завод Дубининых был очень прост. Котёл в печке, из котла идёт труба, через бочку с водой в пустую бочку. Бочка с водой – являлась холодильником, а пустая бочка – приёмником для керосина.

Устройство простых и сложных колонн

Для осуществления процесса перегонки используют ректификационные колонны. Различают колонны простые, для разделения сырья на два компонента (дистиллят и кубовый остаток) и сложные. В среднюю часть простой колонны вводится разделяемое сырьё, нагретое до необходимой температуры, в виде паров, жидкости или их смеси. Зона, в которую вводят сырье, называется эвопарационной, т.к. в ней происходит однократное испарение. Через каждую тарелку проходит четыре потока:

1.         Жидкость – флегма, стекающая с верхней тарелки

2.         Пары, поступающие с ниже лежащей тарелки

3.         Жидкость – флегма, уходящая на ниже лежащую тарелку

4.         Пары, поднимающиеся на выше лежащую тарелку

Жидкость с верхней тарелки стекает на ниже лежащую тарелку, поступает в зону относительно высокой температуры и из неё испаряется часть низкокипящего компонента. С другой стороны, контактирующий на ней пар с ниже лежащей тарелки несколько охлаждается и из него конденсируется высоко кипящий компонент. Парциальный состав паров и жидкости по высоте колонны непрерывно изменяется. Часть расположенная выше ввода сырья называется концентрационной, а ниже – отгонной. С верха концентрационной зоны выводят готовый продукт в виде пара (ректификат), а с низа, обогащённую низко кипящим компонентом жидкость. В отгонной зоне окончательно отгоняется низко кипящий компонент. С низа колонны отбирается второй продукт ректификации – кубовый остаток. Для нормальной работы колонны необходимо непрерывное её орошение жидким продуктом, поэтому часть ректификата, после его охлаждения и конденсации в виде флегмы направляют на верхнюю тарелку колонны. С другой стороны, чтобы отогнать низко кипящий компонент необходимо в нижнюю часть колонны подавать тепло. Для этого часть остатка после подогрева подают на одну из нижних тарелок.

В случае, когда необходимо отбирать не одну, а несколько фракций с достаточно чёткими границами раздела по температурам кипения, прибегают к сложным колоннам. Она представляет собой сочетание простых колонн. Сырьё поступает в среднюю часть колонны и разделяется на паровую и жидкую часть. Жидкость стекает по тарелкам в низ колонны, а пары поднимаются вверх, причём обе части подвергаются ректификации.

a) С различных по высоте колонны тарелок отбираются боковые погоны, которые отводятся на верхнюю тарелку боковых отпарных (стриппинг колонн). Под нижнюю тарелку стриппинг колонны подаётся навстречу потоку жидкости водяной пар, с температурой чуть выше кипения данной фракции. С низа каждой секции отбирается нужная фракция. А водяной пар вместе с легкокипящим компонентом возвращается в основную колонну. Таким образом, отпарные колонны служат отгонными частями, выделенные в самостоятельные колонны. Необходимость их использования заключатся и в том, что в целевом продукте, в результате недостаточно чёткого разделения, могут находиться более легкокипящие фракции, т.е. происходит наложение фракции. Это значит, например, что в отбираемой фракции может находиться некоторое количество другой фракции. Поэтому без дополнительной ректификации качество не будет соответствовать заданным нормам.

На рис. 1 показана схема работы сложной ректификационной колонны с отпарными секциями.

Рис. 1

Обычно наверх атмосферной колонны в качестве острого орошения подают верхний дистиллят, а в различные точки по высоте колонны – несколько промежуточных циркуляционных орошений. Для осуществления циркуляционного орошения часть флегмы забирается с тарелки, проходит через теплообменник, отдаёт своё тепло, и охладившись до заданной температуры, поступает на тарелку выше той, с которой забиралась флегма на охлаждение. При этом поддерживается определённый температурный режим на тарелке отбора флегмы, и создаются условия, необходимые для поддержания потока флегмы на нижележащих тарелках. Циркуляционных орошений может быть вплоть до трёх.

Промежуточное орошение чаще всего отводят с одной из тарелок, расположенных непосредственно ниже точки вывода бокового дистиллята (погона) в выносную отпарную колонну. По другому варианту в качестве промежуточного орошения используют сам боковой погон, который после охлаждения возвращают в колонну выше или ниже точки ввода в неё паров из отпарной выносной колонны.

Применение промежуточного циркуляционного орошения позволяет рационально использовать избыточное тепло колонны для подогрева нефти в теплообменниках, при этом выравниваются нагрузки по высоте колонны, что обеспечивает оптимальные условия её работы. Верхним боковым потоком отбирают керосиновую фракцию, затем лёгкую дизельную фракцию и ещё ниже более тяжёлую дизельную.

Чёткость и эффективность ректификации зависит от способа контактирования паров и жидкости. Контакт паров и жидкости в вертикальных цилиндрических аппаратах - колоннах, снабжённых специальными ректификационными тарелками или насадками, обеспечивающих тесный контакт поднимающихся вверх по колонне паров и стекающим им навстречу жидкостям.

Увеличение отбора светлых и качества дистиллятов.

Увеличение глубины отбора светлых из нефти является важнейшей задачей первичной перегонки нефти. Повышение чёткости погоноразделения является также одной из важных задач перегонки, поскольку основные показатели качества дистиллятных фракций существенным образом зависят от их фракционного состава. В атмосферной колонне осуществляется основное разделение нефти на дистиллятные фракции и мазут. По мере утяжеления фракции чёткость разделения ухудшается вследствие уменьшения относительной летучести разделяемых фракций и флегмового числа. По результатам перегонки большое влияние оказывает давление. При увеличении давления отбор дистиллятов уменьшается, при этом значительно ухудшается качество продуктов, т.е. чёткость ректификации. При повышенном давлении не удаётся полностью отобрать светлые дистилляты, их выход составляет примерно 70-80% от потенциала; не достигается и ожидаемое увеличение производительности колонны. В тоже время использование пониженного давления, близкое к атмосферному, и умеренный вакуум даёт возможность не только повысить качество получаемых продуктов, но и улучшить технико-экономические показатели процесса. Пониженное давление позволяет отказаться от применения водяного пара и даёт возможность сэкономить тепла до 5%.

В настоящее время разрабатываются перспективные схемы замены водяного пара потоком нефтепродуктов. Довольно эффективно также ступенчатое понижение давления перегонки раздельно в зонах питания и отпаривания. Наибольшее понижение давление в отпарных секциях достигается при полной конденсации отгона. Охлаждённый отгон рекомендуется подавать в линию горячей струи первой колонны, в качестве испаряющего агента; в печь основной колонны; в качестве орошения основной колонны, ниже или выше отбора бокового погона. Поскольку отгон представляет собой легкокипящие фракции соответствующего потока, то использование их в качестве орошения выше лежащих секций колонны является предпочтительным.

Однократное и двукратное испарение нефти

По числу ступеней испарения (количеству ректификационных колон) различают трубчатые установки:

a)       однократного испарения - на одной ректификационной колонне получает все дистилляты - от бензина до вязкого цилиндрового. Остатком перегонки является гудрон.

b)       двукратного испарения - сначала при атмосферном давлении нефть перегоняется до мазута, который потом перегоняется в вакууме до получения в остатке гудрона. Эти процессы идут в двух колоннах.

c)трехкратного испарения - используются две атмосферные колонны и одна вакуумная. В первой колоне из нефти отбирают только бензин, во второй - отбензиненая нефть перегоняется до мазута, в третей - мазут перегоняется до гудрона.

d)       четырехкратного испарения - установка с доиспарительной вакуумной колонной для гудрона в концевой части.

Выбор технологической схемы и режим перегонки зависит от качества нефти.

Перегонку нефтей с большим количеством растворённых газов (0,5-1,2%), с относительно не высоким содержанием бензина (12-15% фракций до 1800С) и выходом фракций до 3500С, не более 45%, выгодно осуществлять на установках АТ с однократным испарением и последующим фракционированием образовавшихся паровой и жидкой фаз в сложной ректификационной колонне.

Для перегонки лёгких нефтей с высоким выходом фракций до 3500С (50-65%), повышенным содержанием растворённых газов (1,5-2,2%) и бензиновых фракций (20-30%) целесообразно применять установки АТ двукратного испарения. Предпочтительной является схема с предварительной ректификационной колонной частичного отбензинивания нефти и последующей перегонкой остатка в сложной атмосферной колонне. В первой колонне из нефти отбирают большую часть газа и низкокипящих бензиновых фракций. Чтобы более полно сконденсировать их, поддерживают повышенное давление. Благодаря этому становится возможным понизить давление в атмосферной колонне и тем самым реализовать условия перегонки (а именно температуру питания и расход водяного пара в отгонную часть атмосферной колонны), обеспечивающие высокий отбор от потенциала в нефти суммы светлых нефтепродуктов. Схема перегонки нефти, с колонной предварительного частичного отбензинивания и сложной основной ректификационной колонной, получила наиболее широкое применение в нефтепереработке. Она обладает достаточной гибкостью и универсальностью.

Разновидностью перегонки нефти с двукратным испарением является схема с предварительным испарителем и атмосферной колонной. Пары из испарителя и остаток после нагрева в печи направляются в атмосферную колонну. Основными достоинствами такой схемы являются: сокращение затрат на перегонку, за счёт снижения гидравлического сопротивления змеевика печи; и уменьшения металлоёмкости колонн и конденсаторов. Схема применима для перегонки нефтей со средним уровнем содержания растворённого газа (1%) и бензина (18-20%) в нефтепереработке встречается редко.

Технологическая схема ЭЛОУ-АВТ и её возможные варианты

Рассмотрим установку ЭЛОУ-АВТ с двукратным испарением нефти. Атмосферная перегонка на таких установках осуществляется в одной колонне. Предпочтительным сырьём для них являются нефти с относительно невысоким содержанием бензиновых фракций и растворённых газообразных углеводородов. Принципиальная технологическая схема установки представлена на рис. 2.

Рис. 2

Нефть, нагретая в теплообменниках 2, поступает четырьмя параллельными потоками в электродегидраторы 3. Обессоливание проводится в две ступени с применением деэмульгатора. Солёная вода из электродегидраторов второй ступени вторично используется для промывки нефти на первой ступени. Кроме того, в качестве промывочной воды на второй ступени используют водные конденсаты, образующиеся в процессе конденсации пара на установках атмосферно-вакуумной перегонки. Обессоленная нефть насосом прокачивается через группу регенеративных теплообменников 2 и после нагрева двенадцатью параллельными потоками в трубчатой печи 4 поступает на перегонку в атмосферную колонну 5. Отводимые с верха колонны пары конденсируются в две ступени. На первой обеспечивается более низкое содержание газообразных углеводородов в составе орошения, чем в дистилляте. Несконденсированная газовая и жидкая фаза бензина совместно дополнительно охлаждаются и поступают в сырьевую ёмкость 9 дебутанизатора 10. Из атмосферной колонны 5 через отпарные колонны 6 одновременно отбирают три боковых погона: фракцию 140-2500С и два компонента дизельного топлива – фракцию 250-3500С и фракцию 320-3800С. Остатком атмосферной колонны является мазут. В низ атмосферной колонны и отпарных колонн 6 подаётся перегретый водяной пар. Стабилизация бензина проводится в дебутанизаторе 10.

Вторичной перегонке в колонне 11 подвергается примерно 62% стабильного бензина, что связано с ограниченной потребностью во фракции 90-1400С. Мазут после нагрева в печи 4 поступает на перегонку в вакуумную колонну 12. Верхним боковым погоном из вакуумной колонны отводится лёгкий вакуумный газойль, средним – фракция 380-5300С и нижним – затемневшая фракция. Остатком колонны является гудрон. В змеевик печи и низ колонны подаётся водяной пар. Через верх вакуумной колонны 12 отводятся несконденсированный газ, водяные пары и пары нефтяных фракций. После их охлаждения в газосепараторе 8 конденсат отделяется от газа и несконденсированных водяных паров. Смесь последних отсасывается трёхступенчатым пароэжекторным вакуумным насосом 13. Газы разложения поступают на сжигание в вакуумную печь 4. Смесь конденсата и нефтяных фракций из вакуумсоздающей системы поступает на разделение в отстойник 14. Ловушечный нефтепродукт откачивается в лёгкий вакуумный газойль, а конденсат – на ЭЛОУ.

Принцип метода элекрообессоливания заключается в том, что полярные молекулы воды в электрическом поле стремятся двигаться к электродам, в результате капли воды приобретают грушевидную форму, остриём обращённую к положительно заряженному электроду. В процессе движения капли сталкиваются, сливаются и по мере увеличения массы оседают в нижнюю часть электродегидратора. Увеличить эффективность можно с увеличением температуры, т.к. в этом случае вязкость нефти значительно падает.

Заключение

Компоненты, полученные после первичной переработки, обычно не используются как готовый продукт. Легкие фракции проходят дополнительно крекинг, риформинг, гидрогенизационное облагораживание, целью которых является получение невысокой ценой наибольшего объема конечных продуктов с наиболее точными удовлетворительными качественными показателями. Тяжелые фракции после перегонки перерабатывают дополнительно на битумных, коксующих и других установках.

Список литературы

 

1.      Гуревич И.Л. Технология переработки нефти и газа. - М: Химия, 1979.

2.      Александров И.А. Перегонка и ректификация в нефтепереработке. - М: Химия, 1981.

3.      Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. - Ч.1, М: ЦНИИТ, Энефтехим, 2000.

4.      Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. - Ч.3, М: ЦНИИТ, Энефтехим, 2003.

5.      Справочник нефтепереработчика.

6.      Нефтяная промышленность. - М: ВНИИОЭНГ, №1, 1994.

www.4itaem.me

Реферат: Атмосферная перегонка нефти

Тема:Атмосферная перегонка нефти

Выполнил: Шеков А.П.

Проверил: Сыроежко А.М.

С.-Петербург

2007

Введение

Нефть представляет собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и других углеводородов с различными молекулярными массами и температурами кипения. Так же в нефти содержаться сернистые, кислород и азотсодержащие органические соединения. И поэтому, для получения из нефти товарных продуктов различного назначения, применяют методы разделения нефти на фракции или группы углеводородов. И при необходимости, изменяют их химический состав, дальнейшим проведением каталитических и термических процессов.

Возможно вы искали - Реферат: Атом гелия. Двухэлектронный коллектив на примере атома гелия

Различают первичные и вторичные методы переработки нефти. Первичными процессами называют процессы разделения нефти на более или менее однородные фракции без химического преобразования входящих в неё веществ. Основным приёмом разделения является дистилляция (перегонка) – процесс разделения жидких веществ по температурам их кипения. Атмосферная перегонка относится к первичному процессу и отсюда можно выделить основное её назначение – разделить нефть на фракции, и использовать максимальные возможности нефти по количеству и качеству получаемых исходных продуктов.

Атмосферную перегонку можно осуществить следующими способами: 1) с однократным испарением в трубчатой, печи и разделением отгона в одной ректификационной колонне; 2) двухкратным испарением и разделением в двух ректификационных колоннах - в колонне предварительного испарения (эвапораторе) с отделением легких бензиновых фракций и в основной колонне; 3) Постепенным испарением.

Сырьём установки атмосферной перегонки может служить как нефть, так и газовый конденсат. Физико-химические свойства нефтей и составляющих их фракций оказывают влияние на выбор технологии получения нефтепродуктов. Поэтому, при определении направления переработки нефти нужно стремиться по возможности максимально, полезно использовать индивидуальные природные особенности её химического состава.

Для Справки:

Впервые создали устройство для перегонки нефти братья Дубинины. Завод Дубининых был очень прост. Котёл в печке, из котла идёт труба, через бочку с водой в пустую бочку. Бочка с водой – являлась холодильником, а пустая бочка – приёмником для керосина.

Похожий материал - Учебное пособие: Атомно-кристаллическое строение металлов

Устройство простых и сложных колонн

Для осуществления процесса перегонки используют ректификационные колонны. Различают колонны простые, для разделения сырья на два компонента (дистиллят и кубовый остаток) и сложные. В среднюю часть простой колонны вводится разделяемое сырьё, нагретое до необходимой температуры, в виде паров, жидкости или их смеси. Зона, в которую вводят сырье, называется эвопарационной, т.к. в ней происходит однократное испарение. Через каждую тарелку проходит четыре потока:

1. Жидкость – флегма, стекающая с верхней тарелки

2. Пары, поступающие с ниже лежащей тарелки

3. Жидкость – флегма, уходящая на ниже лежащую тарелку

Очень интересно - Курсовая работа: Атомно-эмиссионный спектральный анализ

4. Пары, поднимающиеся на выше лежащую тарелку

Жидкость с верхней тарелки стекает на ниже лежащую тарелку, поступает в зону относительно высокой температуры и из неё испаряется часть низкокипящего компонента. С другой стороны, контактирующий на ней пар с ниже лежащей тарелки несколько охлаждается и из него конденсируется высоко кипящий компонент. Парциальный состав паров и жидкости по высоте колонны непрерывно изменяется. Часть расположенная выше ввода сырья называется концентрационной, а ниже – отгонной. С верха концентрационной зоны выводят готовый продукт в виде пара (ректификат), а с низа, обогащённую низко кипящим компонентом жидкость. В отгонной зоне окончательно отгоняется низко кипящий компонент. С низа колонны отбирается второй продукт ректификации – кубовый остаток. Для нормальной работы колонны необходимо непрерывное её орошение жидким продуктом, поэтому часть ректификата, после его охлаждения и конденсации в виде флегмы направляют на верхнюю тарелку колонны. С другой стороны, чтобы отогнать низко кипящий компонент необходимо в нижнюю часть колонны подавать тепло. Для этого часть остатка после подогрева подают на одну из нижних тарелок.

В случае, когда необходимо отбирать не одну, а несколько фракций с достаточно чёткими границами раздела по температурам кипения, прибегают к сложным колоннам. Она представляет собой сочетание простых колонн. Сырьё поступает в среднюю часть колонны и разделяется на паровую и жидкую часть. Жидкость стекает по тарелкам в низ колонны, а пары поднимаются вверх, причём обе части подвергаются ректификации.

a) С различных по высоте колонны тарелок отбираются боковые погоны, которые отводятся на верхнюю тарелку боковых отпарных (стриппинг колонн). Под нижнюю тарелку стриппинг колонны подаётся навстречу потоку жидкости водяной пар, с температурой чуть выше кипения данной фракции. С низа каждой секции отбирается нужная фракция. А водяной пар вместе с легкокипящим компонентом возвращается в основную колонну. Таким образом, отпарные колонны служат отгонными частями, выделенные в самостоятельные колонны. Необходимость их использования заключатся и в том, что в целевом продукте, в результате недостаточно чёткого разделения, могут находиться более легкокипящие фракции, т.е. происходит наложение фракции. Это значит, например, что в отбираемой фракции может находиться некоторое количество другой фракции. Поэтому без дополнительной ректификации качество не будет соответствовать заданным нормам.

На рис. 1 показана схема работы сложной ректификационной колонны с отпарными секциями.

Вам будет интересно - Реферат: Ацилхлориды

Рис. 1

Обычно наверх атмосферной колонны в качестве острого орошения подают верхний дистиллят, а в различные точки по высоте колонны – несколько промежуточных циркуляционных орошений. Для осуществления циркуляционного орошения часть флегмы забирается с тарелки, проходит через теплообменник, отдаёт своё тепло, и охладившись до заданной температуры, поступает на тарелку выше той, с которой забиралась флегма на охлаждение. При этом поддерживается определённый температурный режим на тарелке отбора флегмы, и создаются условия, необходимые для поддержания потока флегмы на нижележащих тарелках. Циркуляционных орошений может быть вплоть до трёх.

Промежуточное орошение чаще всего отводят с одной из тарелок, расположенных непосредственно ниже точки вывода бокового дистиллята (погона) в выносную отпарную колонну. По другому варианту в качестве промежуточного орошения используют сам боковой погон, который после охлаждения возвращают в колонну выше или ниже точки ввода в неё паров из отпарной выносной колонны.

Применение промежуточного циркуляционного орошения позволяет рационально использовать избыточное тепло колонны для подогрева нефти в теплообменниках, при этом выравниваются нагрузки по высоте колонны, что обеспечивает оптимальные условия её работы. Верхним боковым потоком отбирают керосиновую фракцию, затем лёгкую дизельную фракцию и ещё ниже более тяжёлую дизельную.

Похожий материал - Реферат: Аэробное окисление углеводов. Биологическое окисление и восстановление

Чёткость и эффективность ректификации зависит от способа контактирования паров и жидкости. Контакт паров и жидкости в вертикальных цилиндрических аппаратах - колоннах, снабжённых специальными ректификационными тарелками или насадками, обеспечивающих тесный контакт поднимающихся вверх по колонне паров и стекающим им навстречу жидкостям.

Увеличение отбора светлых и качества дистиллятов.

Увеличение глубины отбора светлых из нефти является важнейшей задачей первичной перегонки нефти. Повышение чёткости погоноразделения является также одной из важных задач перегонки, поскольку основные показатели качества дистиллятных фракций существенным образом зависят от их фракционного состава. В атмосферной колонне осуществляется основное разделение нефти на дистиллятные фракции и мазут. По мере утяжеления фракции чёткость разделения ухудшается вследствие уменьшения относительной летучести разделяемых фракций и флегмового числа. По результатам перегонки большое влияние оказывает давление. При увеличении давления отбор дистиллятов уменьшается, при этом значительно ухудшается качество продуктов, т.е. чёткость ректификации. При повышенном давлении не удаётся полностью отобрать светлые дистилляты, их выход составляет примерно 70-80% от потенциала; не достигается и ожидаемое увеличение производительности колонны. В тоже время использование пониженного давления, близкое к атмосферному, и умеренный вакуум даёт возможность не только повысить качество получаемых продуктов, но и улучшить технико-экономические показатели процесса. Пониженное давление позволяет отказаться от применения водяного пара и даёт возможность сэкономить тепла до 5%.

В настоящее время разрабатываются перспективные схемы замены водяного пара потоком нефтепродуктов. Довольно эффективно также ступенчатое понижение давления перегонки раздельно в зонах питания и отпаривания. Наибольшее понижение давление в отпарных секциях достигается при полной конденсации отгона. Охлаждённый отгон рекомендуется подавать в линию горячей струи первой колонны, в качестве испаряющего агента; в печь основной колонны; в качестве орошения основной колонны, ниже или выше отбора бокового погона. Поскольку отгон представляет собой легкокипящие фракции соответствующего потока, то использование их в качестве орошения выше лежащих секций колонны является предпочтительным.

cwetochki.ru

Атмосферная перегонка нефти - реферат

Санкт-Петербургский Государственный Технологический Институт Кафедра: Технологии нефтехимическихиуглехимических производствРеферат Тема:Атмосферная перегонка нефти Выполнил:Шеков А.П. Проверил:Сыроежко А.М.         С.-Петербург 2007

ВведениеНефть представляетсобой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и другихуглеводородов с различными молекулярными массами и температурами кипения. Также в нефти содержаться сернистые, кислород и азотсодержащие органическиесоединения. И поэтому, для получения из нефти товарных продуктов различногоназначения, применяют методы разделения нефти на фракции или группыуглеводородов. И при необходимости, изменяют их химический состав, дальнейшимпроведением каталитических и термических процессов.Различают первичные ивторичные методы переработки нефти. Первичными процессами называют процессыразделения нефти на более или менее однородные фракции без химическогопреобразования входящих в неё веществ. Основным приёмом разделения являетсядистилляция (перегонка) – процесс разделения жидких веществ по температурам ихкипения. Атмосферная перегонка относится к первичному процессу и отсюда можновыделить основное её назначение – разделить нефть на фракции, и использоватьмаксимальные возможности нефти по количеству и качеству получаемых исходныхпродуктов.Атмосферную перегонкуможно осуществить следующими способами: 1) с однократным испарением втрубчатой, печи и разделением отгона в одной ректификационной колонне; 2)двухкратным испарением и разделением в двух ректификационных колоннах — в колоннепредварительного испарения (эвапораторе) с отделением легких бензиновых фракцийи в основной колонне; 3) Постепенным испарением.Сырьём установкиатмосферной перегонки может служить как нефть, так и газовый конденсат.Физико-химические свойства нефтей и составляющих их фракций оказывают влияниена выбор технологии получения нефтепродуктов. Поэтому, при определениинаправления переработки нефти нужно стремиться по возможности максимально,полезно использовать индивидуальные природные особенности её химическогосостава.Для Справки:Впервые создалиустройство для перегонки нефти братья Дубинины. Завод Дубининых был оченьпрост. Котёл в печке, из котла идёт труба, через бочку с водой в пустую бочку.Бочка с водой – являлась холодильником, а пустая бочка – приёмником длякеросина.

Устройство простых исложных колоннДля осуществленияпроцесса перегонки используют ректификационные колонны. Различают колонныпростые, для разделения сырья на два компонента (дистиллят и кубовый остаток) исложные. В среднюю часть простой колонны вводится разделяемое сырьё, нагретоедо необходимой температуры, в виде паров, жидкости или их смеси. Зона, вкоторую вводят сырье, называется эвопарационной, т.к. в ней происходитоднократное испарение. Через каждую тарелку проходит четыре потока:1.        Жидкость– флегма, стекающая с верхней тарелки2.        Пары,поступающие с ниже лежащей тарелки3.        Жидкость– флегма, уходящая на ниже лежащую тарелку4.        Пары,поднимающиеся на выше лежащую тарелкуЖидкость с верхнейтарелки стекает на ниже лежащую тарелку, поступает в зону относительно высокойтемпературы и из неё испаряется часть низкокипящего компонента. С другойстороны, контактирующий на ней пар с ниже лежащей тарелки несколько охлаждаетсяи из него конденсируется высоко кипящий компонент. Парциальный состав паров ижидкости по высоте колонны непрерывно изменяется. Часть расположенная вышеввода сырья называется концентрационной, а ниже – отгонной. С верхаконцентрационной зоны выводят готовый продукт в виде пара (ректификат), а сниза, обогащённую низко кипящим компонентом жидкость. В отгонной зонеокончательно отгоняется низко кипящий компонент. С низа колонны отбираетсявторой продукт ректификации – кубовый остаток. Для нормальной работы колоннынеобходимо непрерывное её орошение жидким продуктом, поэтому часть ректификата,после его охлаждения и конденсации в виде флегмы направляют на верхнюю тарелкуколонны. С другой стороны, чтобы отогнать низко кипящий компонент необходимо внижнюю часть колонны подавать тепло. Для этого часть остатка после подогрева подаютна одну из нижних тарелок.В случае, когданеобходимо отбирать не одну, а несколько фракций с достаточно чёткими границамираздела по температурам кипения, прибегают к сложным колоннам. Она представляетсобой сочетание простых колонн. Сырьё поступает в среднюю часть колонны иразделяется на паровую и жидкую часть. Жидкость стекает по тарелкам в низколонны, а пары поднимаются вверх, причём обе части подвергаются ректификации.a)С различных по высоте колонны тарелок отбираются боковые погоны, которыеотводятся на верхнюю тарелку боковых отпарных (стриппинг колонн). Под нижнюютарелку стриппинг колонны подаётся навстречу потоку жидкости водяной пар, стемпературой чуть выше кипения данной фракции. С низа каждой секции отбираетсянужная фракция. А водяной пар вместе с легкокипящим компонентом возвращается восновную колонну. Таким образом, отпарные колонны служат отгонными частями,выделенные в самостоятельные колонны. Необходимость их использования заключатсяи в том, что в целевом продукте, в результате недостаточно чёткого разделения,могут находиться более легкокипящие фракции, т.е. происходит наложение фракции.Это значит, например, что в отбираемой фракции может находиться некотороеколичество другой фракции. Поэтому без дополнительной ректификации качество небудет соответствовать заданным нормам.На рис. 1 показанасхема работы сложной ректификационной колонны с отпарными секциями.

/>Рис. 1Обычно наверхатмосферной колонны в качестве острого орошения подают верхний дистиллят, а вразличные точки по высоте колонны – несколько промежуточных циркуляционныхорошений. Для осуществления циркуляционного орошения часть флегмы забирается старелки, проходит через теплообменник, отдаёт своё тепло, и охладившись дозаданной температуры, поступает на тарелку выше той, с которой забираласьфлегма на охлаждение. При этом поддерживается определённый температурный режимна тарелке отбора флегмы, и создаются условия, необходимые для поддержанияпотока флегмы на нижележащих тарелках. Циркуляционных орошений может бытьвплоть до трёх. Промежуточное орошениечаще всего отводят с одной из тарелок, расположенных непосредственно ниже точкивывода бокового дистиллята (погона) в выносную отпарную колонну. По другомуварианту в качестве промежуточного орошения используют сам боковой погон,который после охлаждения возвращают в колонну выше или ниже точки ввода в неёпаров из отпарной выносной колонны.Применение промежуточногоциркуляционного орошения позволяет рационально использовать избыточное теплоколонны для подогрева нефти в теплообменниках, при этом выравниваются нагрузкипо высоте колонны, что обеспечивает оптимальные условия её работы. Верхнимбоковым потоком отбирают керосиновую фракцию, затем лёгкую дизельную фракцию иещё ниже более тяжёлую дизельную. Чёткость иэффективность ректификации зависит от способа контактирования паров и жидкости.Контакт паров и жидкости в вертикальных цилиндрических аппаратах — колоннах,снабжённых специальными ректификационными тарелками или насадками,обеспечивающих тесный контакт поднимающихся вверх по колонне паров и стекающимим навстречу жидкостям. Увеличение отборасветлых и качества дистиллятов.Увеличение глубиныотбора светлых из нефти является важнейшей задачей первичной перегонки нефти.Повышение чёткости погоноразделения является также одной из важных задачперегонки, поскольку основные показатели качества дистиллятных фракцийсущественным образом зависят от их фракционного состава. В атмосферной колоннеосуществляется основное разделение нефти на дистиллятные фракции и мазут. Помере утяжеления фракции чёткость разделения ухудшается вследствие уменьшенияотносительной летучести разделяемых фракций и флегмового числа. По результатамперегонки большое влияние оказывает давление. При увеличении давления отбордистиллятов уменьшается, при этом значительно ухудшается качество продуктов,т.е. чёткость ректификации. При повышенном давлении не удаётся полностьюотобрать светлые дистилляты, их выход составляет примерно 70-80% от потенциала;не достигается и ожидаемое увеличение производительности колонны. В тоже времяиспользование пониженного давления, близкое к атмосферному, и умеренный вакуумдаёт возможность не только повысить качество получаемых продуктов, но иулучшить технико-экономические показатели процесса. Пониженное давлениепозволяет отказаться от применения водяного пара и даёт возможность сэкономитьтепла до 5%.В настоящее времяразрабатываются перспективные схемы замены водяного пара потокомнефтепродуктов. Довольно эффективно также ступенчатое понижение давленияперегонки раздельно в зонах питания и отпаривания. Наибольшее понижениедавление в отпарных секциях достигается при полной конденсации отгона.Охлаждённый отгон рекомендуется подавать в линию горячей струи первой колонны,в качестве испаряющего агента; в печь основной колонны; в качестве орошенияосновной колонны, ниже или выше отбора бокового погона. Поскольку отгонпредставляет собой легкокипящие фракции соответствующего потока, тоиспользование их в качестве орошения выше лежащих секций колонны являетсяпредпочтительным.Однократное и двукратноеиспарение нефтиПо числу ступенейиспарения (количеству ректификационных колон) различают трубчатые установки:a)      однократногоиспарения — на одной ректификационной колонне получает все дистилляты — отбензина до вязкого цилиндрового. Остатком перегонки является гудрон.b)      двукратногоиспарения — сначала при атмосферном давлении нефть перегоняется до мазута,который потом перегоняется в вакууме до получения в остатке гудрона. Этипроцессы идут в двух колоннах.c)трехкратногоиспарения — используются две атмосферные колонны и одна вакуумная. В первойколоне из нефти отбирают только бензин, во второй — отбензиненая нефтьперегоняется до мазута, в третей — мазут перегоняется до гудрона.d)      четырехкратногоиспарения — установка с доиспарительной вакуумной колонной для гудрона вконцевой части.Выбор технологическойсхемы и режим перегонки зависит от качества нефти.Перегонку нефтей сбольшим количеством растворённых газов (0,5-1,2%), с относительно не высокимсодержанием бензина (12-15% фракций до 1800С) и выходом фракций до3500С, не более 45%, выгодно осуществлять на установках АТ соднократным испарением и последующим фракционированием образовавшихся паровой ижидкой фаз в сложной ректификационной колонне. Для перегонки лёгкихнефтей с высоким выходом фракций до 3500С (50-65%), повышеннымсодержанием растворённых газов (1,5-2,2%) и бензиновых фракций (20-30%)целесообразно применять установки АТ двукратного испарения. Предпочтительнойявляется схема с предварительной ректификационной колонной частичногоотбензинивания нефти и последующей перегонкой остатка в сложной атмосфернойколонне. В первой колонне из нефти отбирают большую часть газа и низкокипящихбензиновых фракций. Чтобы более полно сконденсировать их, поддерживаютповышенное давление. Благодаря этому становится возможным понизить давление ватмосферной колонне и тем самым реализовать условия перегонки (а именнотемпературу питания и расход водяного пара в отгонную часть атмосфернойколонны), обеспечивающие высокий отбор от потенциала в нефти суммы светлыхнефтепродуктов. Схема перегонки нефти, с колонной предварительного частичногоотбензинивания и сложной основной ректификационной колонной, получила наиболееширокое применение в нефтепереработке. Она обладает достаточной гибкостью иуниверсальностью.Разновидностьюперегонки нефти с двукратным испарением является схема с предварительнымиспарителем и атмосферной колонной. Пары из испарителя и остаток после нагревав печи направляются в атмосферную колонну. Основными достоинствами такой схемыявляются: сокращение затрат на перегонку, за счёт снижения гидравлическогосопротивления змеевика печи; и уменьшения металлоёмкости колонн иконденсаторов. Схема применима для перегонки нефтей со средним уровнемсодержания растворённого газа (1%) и бензина (18-20%) в нефтепереработкевстречается редко.Технологическая схемаЭЛОУ-АВТ и её возможные варианты

Рассмотрим установкуЭЛОУ-АВТ с двукратным испарением нефти. Атмосферная перегонка на такихустановках осуществляется в одной колонне. Предпочтительным сырьём для нихявляются нефти с относительно невысоким содержанием бензиновых фракций ирастворённых газообразных углеводородов. Принципиальная технологическая схемаустановки представлена на рис. 2.

/>Рис. 2Нефть, нагретая втеплообменниках 2, поступает четырьмя параллельными потоками вэлектродегидраторы 3. Обессоливание проводится в две ступени с применениемдеэмульгатора. Солёная вода из электродегидраторов второй ступени вторичноиспользуется для промывки нефти на первой ступени. Кроме того, в качестве промывочнойводы на второй ступени используют водные конденсаты, образующиеся в процессеконденсации пара на установках атмосферно-вакуумной перегонки. Обессоленнаянефть насосом прокачивается через группу регенеративных теплообменников 2 ипосле нагрева двенадцатью параллельными потоками в трубчатой печи 4 поступаетна перегонку в атмосферную колонну 5. Отводимые с верха колонны парыконденсируются в две ступени. На первой обеспечивается более низкое содержаниегазообразных углеводородов в составе орошения, чем в дистилляте.Несконденсированная газовая и жидкая фаза бензина совместно дополнительноохлаждаются и поступают в сырьевую ёмкость 9 дебутанизатора 10. Из атмосфернойколонны 5 через отпарные колонны 6 одновременно отбирают три боковых погона:фракцию 140-2500С и два компонента дизельного топлива – фракцию250-3500С и фракцию 320-3800С. Остатком атмосфернойколонны является мазут. В низ атмосферной колонны и отпарных колонн 6 подаётсяперегретый водяной пар. Стабилизация бензина проводится в дебутанизаторе 10.Вторичной перегонке вколонне 11 подвергается примерно 62% стабильного бензина, что связано сограниченной потребностью во фракции 90-1400С. Мазут после нагрева впечи 4 поступает на перегонку в вакуумную колонну 12. Верхним боковым погономиз вакуумной колонны отводится лёгкий вакуумный газойль, средним – фракция380-5300С и нижним – затемневшая фракция. Остатком колонны являетсягудрон. В змеевик печи и низ колонны подаётся водяной пар. Через верх вакуумнойколонны 12 отводятся несконденсированный газ, водяные пары и пары нефтяныхфракций. После их охлаждения в газосепараторе 8 конденсат отделяется от газа инесконденсированных водяных паров. Смесь последних отсасывается трёхступенчатымпароэжекторным вакуумным насосом 13. Газы разложения поступают на сжигание ввакуумную печь 4. Смесь конденсата и нефтяных фракций из вакуумсоздающейсистемы поступает на разделение в отстойник 14. Ловушечный нефтепродуктоткачивается в лёгкий вакуумный газойль, а конденсат – на ЭЛОУ.Принцип методаэлекрообессоливания заключается в том, что полярные молекулы воды вэлектрическом поле стремятся двигаться к электродам, в результате капли водыприобретают грушевидную форму, остриём обращённую к положительно заряженномуэлектроду. В процессе движения капли сталкиваются, сливаются и по мереувеличения массы оседают в нижнюю часть электродегидратора. Увеличитьэффективность можно с увеличением температуры, т.к. в этом случае вязкостьнефти значительно падает.

ЗаключениеКомпоненты, полученныепосле первичной переработки, обычно не используются как готовый продукт. Легкиефракции проходят дополнительно крекинг, риформинг, гидрогенизационноеоблагораживание, целью которых является получение невысокой ценой наибольшегообъема конечных продуктов с наиболее точными удовлетворительными качественнымипоказателями. Тяжелые фракции после перегонки перерабатывают дополнительно набитумных, коксующих и других установках.

Список литературы 1.     ГуревичИ.Л. Технология переработки нефти и газа. — М: Химия, 1979.2.     АлександровИ.А. Перегонка и ректификация в нефтепереработке. — М: Химия, 1981.3.     БанновП.Г. Процессы переработки нефти. — Ч.1, М: ЦНИИТ, Энефтехим, 2000.4.     БанновП.Г. Процессы переработки нефти. — Ч.3, М: ЦНИИТ, Энефтехим, 2003.5.     Справочникнефтепереработчика.6.     Нефтянаяпромышленность. — М: ВНИИОЭНГ, №1, 1994.

2dip.su

Реферат: Атмосферная перегонка нефти

Санкт-Петербургский Государственный Технологический Институт

Кафедра: Технологии нефтехимических иуглехимических производств

Реферат

Тема:Атмосферная перегонка нефти

Выполнил: Шеков А.П.

Проверил: Сыроежко А.М.

С.-Петербург

2007

Введение

Нефть представляет собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и других углеводородов с различными молекулярными массами и температурами кипения. Так же в нефти содержаться сернистые, кислород и азотсодержащие органические соединения. И поэтому, для получения из нефти товарных продуктов различного назначения, применяют методы разделения нефти на фракции или группы углеводородов. И при необходимости, изменяют их химический состав, дальнейшим проведением каталитических и термических процессов.

Различают первичные и вторичные методы переработки нефти. Первичными процессами называют процессы разделения нефти на более или менее однородные фракции без химического преобразования входящих в неё веществ. Основным приёмом разделения является дистилляция (перегонка) – процесс разделения жидких веществ по температурам их кипения. Атмосферная перегонка относится к первичному процессу и отсюда можно выделить основное её назначение – разделить нефть на фракции, и использовать максимальные возможности нефти по количеству и качеству получаемых исходных продуктов.

Атмосферную перегонку можно осуществить следующими способами: 1) с однократным испарением в трубчатой, печи и разделением отгона в одной ректификационной колонне; 2) двухкратным испарением и разделением в двух ректификационных колоннах - в колонне предварительного испарения (эвапораторе) с отделением легких бензиновых фракций и в основной колонне; 3) Постепенным испарением.

Сырьём установки атмосферной перегонки может служить как нефть, так и газовый конденсат. Физико-химические свойства нефтей и составляющих их фракций оказывают влияние на выбор технологии получения нефтепродуктов. Поэтому, при определении направления переработки нефти нужно стремиться по возможности максимально, полезно использовать индивидуальные природные особенности её химического состава.

Для Справки:

Впервые создали устройство для перегонки нефти братья Дубинины. Завод Дубининых был очень прост. Котёл в печке, из котла идёт труба, через бочку с водой в пустую бочку. Бочка с водой – являлась холодильником, а пустая бочка – приёмником для керосина.

Устройство простых и сложных колонн

Для осуществления процесса перегонки используют ректификационные колонны. Различают колонны простые, для разделения сырья на два компонента (дистиллят и кубовый остаток) и сложные. В среднюю часть простой колонны вводится разделяемое сырьё, нагретое до необходимой температуры, в виде паров, жидкости или их смеси. Зона, в которую вводят сырье, называется эвопарационной, т.к. в ней происходит однократное испарение. Через каждую тарелку проходит четыре потока:

1. Жидкость – флегма, стекающая с верхней тарелки

2. Пары, поступающие с ниже лежащей тарелки

3. Жидкость – флегма, уходящая на ниже лежащую тарелку

4. Пары, поднимающиеся на выше лежащую тарелку

Жидкость с верхней тарелки стекает на ниже лежащую тарелку, поступает в зону относительно высокой температуры и из неё испаряется часть низкокипящего компонента. С другой стороны, контактирующий на ней пар с ниже лежащей тарелки несколько охлаждается и из него конденсируется высоко кипящий компонент. Парциальный состав паров и жидкости по высоте колонны непрерывно изменяется. Часть расположенная выше ввода сырья называется концентрационной, а ниже – отгонной. С верха концентрационной зоны выводят готовый продукт в виде пара (ректификат), а с низа, обогащённую низко кипящим компонентом жидкость. В отгонной зоне окончательно отгоняется низко кипящий компонент. С низа колонны отбирается второй продукт ректификации – кубовый остаток. Для нормальной работы колонны необходимо непрерывное её орошение жидким продуктом, поэтому часть ректификата, после его охлаждения и конденсации в виде флегмы направляют на верхнюю тарелку колонны. С другой стороны, чтобы отогнать низко кипящий компонент необходимо в нижнюю часть колонны подавать тепло. Для этого часть остатка после подогрева подают на одну из нижних тарелок.

В случае, когда необходимо отбирать не одну, а несколько фракций с достаточно чёткими границами раздела по температурам кипения, прибегают к сложным колоннам. Она представляет собой сочетание простых колонн. Сырьё поступает в среднюю часть колонны и разделяется на паровую и жидкую часть. Жидкость стекает по тарелкам в низ колонны, а пары поднимаются вверх, причём обе части подвергаются ректификации.

a) С различных по высоте колонны тарелок отбираются боковые погоны, которые отводятся на верхнюю тарелку боковых отпарных (стриппинг колонн). Под нижнюю тарелку стриппинг колонны подаётся навстречу потоку жидкости водяной пар, с температурой чуть выше кипения данной фракции. С низа каждой секции отбирается нужная фракция. А водяной пар вместе с легкокипящим компонентом возвращается в основную колонну. Таким образом, отпарные колонны служат отгонными частями, выделенные в самостоятельные колонны. Необходимость их использования заключатся и в том, что в целевом продукте, в результате недостаточно чёткого разделения, могут находиться более легкокипящие фракции, т.е. происходит наложение фракции. Это значит, например, что в отбираемой фракции может находиться некоторое количество другой фракции. Поэтому без дополнительной ректификации качество не будет соответствовать заданным нормам.

На рис. 1 показана схема работы сложной ректификационной колонны с отпарными секциями.

Рис. 1

Обычно наверх атмосферной колонны в качестве острого орошения подают верхний дистиллят, а в различные точки по высоте колонны – несколько промежуточных циркуляционных орошений. Для осуществления циркуляционного орошения часть флегмы забирается с тарелки, проходит через теплообменник, отдаёт своё тепло, и охладившись до заданной температуры, поступает на тарелку выше той, с которой забиралась флегма на охлаждение. При этом поддерживается определённый температурный режим на тарелке отбора флегмы, и создаются условия, необходимые для поддержания потока флегмы на нижележащих тарелках. Циркуляционных орошений может быть вплоть до трёх.

Промежуточное орошение чаще всего отводят с одной из тарелок, расположенных непосредственно ниже точки вывода бокового дистиллята (погона) в выносную отпарную колонну. По другому варианту в качестве промежуточного орошения используют сам боковой погон, который после охлаждения возвращают в колонну выше или ниже точки ввода в неё паров из отпарной выносной колонны.

Применение промежуточного циркуляционного орошения позволяет рационально использовать избыточное тепло колонны для подогрева нефти в теплообменниках, при этом выравниваются нагрузки по высоте колонны, что обеспечивает оптимальные условия её работы. Верхним боковым потоком отбирают керосиновую фракцию, затем лёгкую дизельную фракцию и ещё ниже более тяжёлую дизельную.

Чёткость и эффективность ректификации зависит от способа контактирования паров и жидкости. Контакт паров и жидкости в вертикальных цилиндрических аппаратах - колоннах, снабжённых специальными ректификационными тарелками или насадками, обеспечивающих тесный контакт поднимающихся вверх по колонне паров и стекающим им навстречу жидкостям.

Увеличение отбора светлых и качества дистиллятов.

Увеличение глубины отбора светлых из нефти является важнейшей задачей первичной перегонки нефти. Повышение чёткости погоноразделения является также одной из важных задач перегонки, поскольку основные показатели качества дистиллятных фракций существенным образом зависят от их фракционного состава. В атмосферной колонне осуществляется основное разделение нефти на дистиллятные фракции и мазут. По мере утяжеления фракции чёткость разделения ухудшается вследствие уменьшения относительной летучести разделяемых фракций и флегмового числа. По результатам перегонки большое влияние оказывает давление. При увеличении давления отбор дистиллятов уменьшается, при этом значительно ухудшается качество продуктов, т.е. чёткость ректификации. При повышенном давлении не удаётся полностью отобрать светлые дистилляты, их выход составляет примерно 70-80% от потенциала; не достигается и ожидаемое увеличение производительности колонны. В тоже время использование пониженного давления, близкое к атмосферному, и умеренный вакуум даёт возможность не только повысить качество получаемых продуктов, но и улучшить технико-экономические показатели процесса. Пониженное давление позволяет отказаться от применения водяного пара и даёт возможность сэкономить тепла до 5%.

В настоящее время разрабатываются перспективные схемы замены водяного пара потоком нефтепродуктов. Довольно эффективно также ступенчатое понижение давления перегонки раздельно в зонах питания и отпаривания. Наибольшее понижение давление в отпарных секциях достигается при полной конденсации отгона. Охлаждённый отгон рекомендуется подавать в линию горячей струи первой колонны, в качестве испаряющего агента; в печь основной колонны; в качестве орошения основной колонны, ниже или выше отбора бокового погона. Поскольку отгон представляет собой легкокипящие фракции соответствующего потока, то использование их в качестве орошения выше лежащих секций колонны является предпочтительным.

Однократное и двукратное испарение нефти

По числу ступеней испарения (количеству ректификационных колон) различают трубчатые установки:

a) однократного испарения - на одной ректификационной колонне получает все дистилляты - от

gramotey.com

Атмосферная перегонка нефти - Реферат

Санкт-Петербургский Государственный Технологический Институт

Кафедра: Технологии нефтехимических иуглехимических производств

Реферат

Тема:Атмосферная перегонка нефти

Выполнил: Шеков А.П.

Проверил: Сыроежко А.М.

С.-Петербург

2007

Введение

Нефть представляет собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и других углеводородов с различными молекулярными массами и температурами кипения. Так же в нефти содержаться сернистые, кислород и азотсодержащие органические соединения. И поэтому, для получения из нефти товарных продуктов различного назначения, применяют методы разделения нефти на фракции или группы углеводородов. И при необходимости, изменяют их химический состав, дальнейшим проведением каталитических и термических процессов.

Различают первичные и вторичные методы переработки нефти. Первичными процессами называют процессы разделения нефти на более или менее однородные фракции без химического преобразования входящих в неё веществ. Основным приёмом разделения является дистилляция (перегонка) – процесс разделения жидких веществ по температурам их кипения. Атмосферная перегонка относится к первичному процессу и отсюда можно выделить основное её назначение – разделить нефть на фракции, и использовать максимальные возможности нефти по количеству и качеству получаемых исходных продуктов.

Атмосферную перегонку можно осуществить следующими способами: 1) с однократным испарением в трубчатой, печи и разделением отгона в одной ректификационной колонне; 2) двухкратным испарением и разделением в двух ректификационных колоннах - в колонне предварительного испарения (эвапораторе) с отделением легких бензиновых фракций и в основной колонне; 3) Постепенным испарением.

Сырьём установки атмосферной перегонки может служить как нефть, так и газовый конденсат. Физико-химические свойства нефтей и составляющих их фракций оказывают влияние на выбор технологии получения нефтепродуктов. Поэтому, при определении направления переработки нефти нужно стремиться по возможности максимально, полезно использовать индивидуальные природные особенности её химического состава.

Для Справки:

Впервые создали устройство для перегонки нефти братья Дубинины. Завод Дубининых был очень прост. Котёл в печке, из котла идёт труба, через бочку с водой в пустую бочку. Бочка с водой – являлась холодильником, а пустая бочка – приёмником для керосина.

Устройство простых и сложных колонн

Для осуществления процесса перегонки используют ректификационные колонны. Различают колонны простые, для разделения сырья на два компонента (дистиллят и кубовый остаток) и сложные. В среднюю часть простой колонны вводится разделяемое сырьё, нагретое до необходимой температуры, в виде паров, жидкости или их смеси. Зона, в которую вводят сырье, называется эвопарационной, т.к. в ней происходит однократное испарение. Через каждую тарелку проходит четыре потока:

1. Жидкость – флегма, стекающая с верхней тарелки

2. Пары, поступающие с ниже лежащей тарелки

3. Жидкость – флегма, уходящая на ниже лежащую тарелку

4. Пары, поднимающиеся на выше лежащую тарелку

Жидкость с верхней тарелки стекает на ниже лежащую тарелку, поступает в зону относительно высокой температуры и из неё испаряется часть низкокипящего компонента. С другой стороны, контактирующий на ней пар с ниже лежащей тарелки несколько охлаждается и из него конденсируется высоко кипящий компонент. Парциальный состав паров и жидкости по высоте колонны непрерывно изменяется. Часть расположенная выше ввода сырья называется концентрационной, а ниже – отгонной. С верха концентрационной зоны выводят готовый продукт в виде пара (ректификат), а с низа, обогащённую низко кипящим компонентом жидкость. В отгонной зоне окончательно отгоняется низко кипящий компонент. С низа колонны отбирается второй продукт ректификации – кубовый остаток. Для нормальной работы колонны необходимо непрерывное её орошение жидким продуктом, поэтому часть ректификата, после его охлаждения и конденсации в виде флегмы направляют на верхнюю тарелку колонны. С другой стороны, чтобы отогнать низко кипящий компонент необходимо в нижнюю часть колонны подавать тепло. Для этого часть остатка после подогрева подают на одну из нижних тарелок.

В случае, когда необходимо отбирать не одну, а несколько фракций с достаточно чёткими границами раздела по температурам кипения, прибегают к сложным колоннам. Она представляет собой сочетание простых колонн. Сырьё поступает в среднюю часть колонны и разделяется на паровую и жидкую часть. Жидкость стекает по тарелкам в низ колонны, а пары поднимаются вверх, причём обе части подвергаются ректификации.

a) С различных по высоте колонны тарелок отбираются боковые погоны, которые отводятся на верхнюю тарелку боковых отпарных (стриппинг колонн). Под нижнюю тарелку стриппинг колонны подаётся навстречу потоку жидкости водяной пар, с температурой чуть выше кипения данной фракции. С низа каждой секции отбирается нужная фракция. А водяной пар вместе с легкокипящим компонентом возвращается в основную колонну. Таким образом, отпарные колонны служат отгонными частями, выделенные в самостоятельные колонны. Необходимость их использования заключатся и в том, что в целевом продукте, в результате недостаточно чёткого разделения, могут находиться более легкокипящие фракции, т.е. происходит наложение фракции. Это значит, например, что в отбираемой фракции может находиться некоторое количество другой фракции. Поэтому без дополнительной ректификации качество не будет соответствовать заданным нормам.

На рис. 1 показана схема работы сложной ректификационной колонны с отпарными секциями.

Рис. 1

Обычно наверх атмосферной колонны в качестве острого орошения подают верхний дистиллят, а в различные точки по высоте колонны – несколько промежуточных циркуляционных орошений. Для осуществления циркуляционного орошения часть флегмы забирается с тарелки, проходит через теплообменник, отдаёт своё тепло, и охладившись до заданной температуры, поступает на тарелку выше той, с которой забиралась флегма на охлаждение. При этом поддерживается определённый температурный режим на тарелке отбора флегмы, и создаются условия, необходимые для поддержания потока флегмы на нижележащих тарелках. Циркуляционных орошений может быть вплоть до трёх.

Промежуточное орошение чаще всего отводят с одной из тарелок, расположенных непосредственно ниже точки вывода бокового дистиллята (погона) в выносную отпарную колонну. По другому варианту в качестве промежуточного орошения используют сам боковой погон, который после охлаждения возвращают в колонну выше или ниже точки ввода в неё паров из отпарной выносной колонны.

Применение промежуточного циркуляционного орошения позволяет рационально использовать избыточное тепло колонны для подогрева нефти в теплообменниках, при этом выравниваются нагрузки по высоте колонны, что обеспечивает оптимальные условия её работы. Верхним боковым потоком отбирают керосиновую фракцию, затем лёгкую дизельную фракцию и ещё ниже более тяжёлую дизельную.

Чёткость и эффективность ректификации зависит от способа контактирования паров и жидкости. Контакт паров и жидкости в вертикальных цилиндрических аппаратах - колоннах, снабжённых специальными ректификационными тарелками или насадками, обеспечивающих тесный контакт поднимающихся вверх по колонне паров и стекающим им навстречу жидкостям.

Увеличение отбора светлых и качества дистиллятов.

Увеличение глубины отбора светлых из нефти является важнейшей задачей первичной перегонки нефти. Повышение чёткости погоноразделения является также одной из важных задач перегонки, поскольку основные показатели качества дистиллятных фракций существенным образом зависят от их фракционного состава. В атмосферной колонне осуществляется основное разделение нефти на дистиллятные фракции и мазут. По мере утяжеления фракции чёткость разделения ухудшается вследствие уменьшения относительной летучести разделяемых фракций и флегмового числа. По результатам перегонки большое влияние оказывает давление. При увеличении давления отбор дистиллятов уменьшается, при этом значительно ухудшается качество продуктов, т.е. чёткость ректификации. При повышенном давлении не удаётс

я полностью отобрать светлые дистилляты, их выход составляет примерно 70-80% от потенциала; не достигается и ожидаемое увеличение производительности колонны. В тоже время использование пониженного давления, близкое к атмосферному, и умеренный вакуум даёт возможность не только повысить качество получаемых продуктов, но и улучшить технико-экономические показатели процесса. Пониженное давление позволяет отказаться от применения водяного пара и даёт возможность сэкономить тепла до 5%.

В настоящее время разрабатываются перспективные схемы замены водяного пара потоком нефтепродуктов. Довольно эффективно также ступенчатое понижение давления перегонки раздельно в зонах питания и отпаривания. Наибольшее понижение давление в отпарных секциях достигается при полной конденсации отгона. Охлаждённый отгон рекомендуется подавать в линию горячей струи первой колонны, в качестве испаряющего агента; в печь основной колонны; в качестве орошения основной колонны, ниже или выше отбора бокового погона. Поскольку отгон представляет собой легкокипящие фракции соответствующего потока, то использование их в качестве орошения выше лежащих секций колонны является предпочтительным.

Однократное и двукратное испарение нефти

По числу ступеней испарения (количеству ректификационных колон) различают трубчатые установки:

a) однократного испарения - на одной ректификационной колонне получает все дистилляты - от бензина до вязкого цилиндрового. Остатком перегонки является гудрон.

b) двукратного испарения - сначала при атмосферном давлении нефть перегоняется до мазута, который потом перегоняется в вакууме до получения в остатке гудрона. Эти процессы идут в двух колоннах.

c)трехкратного испарения - используются две атмосферные колонны и одна вакуумная. В первой колоне из нефти отбирают только бензин, во второй - отбензиненая нефть перегоняется до мазута, в третей - мазут перегоняется до гудрона.

d) четырехкратного испарения - установка с доиспарительной вакуумной колонной для гудрона в концевой части.

Выбор технологической схемы и режим перегонки зависит от качества нефти.

Перегонку нефтей с большим количеством растворённых газов (0,5-1,2%), с относительно не высоким содержанием бензина (12-15% фракций до 1800 С) и выходом фракций до 3500 С, не более 45%, выгодно осуществлять на установках АТ с однократным испарением и последующим фракционированием образовавшихся паровой и жидкой фаз в сложной ректификационной колонне.

Для перегонки лёгких нефтей с высоким выходом фракций до 3500 С (50-65%), повышенным содержанием растворённых газов (1,5-2,2%) и бензиновых фракций (20-30%) целесообразно применять установки АТ двукратного испарения. Предпочтительной является схема с предварительной ректификационной колонной частичного отбензинивания нефти и последующей перегонкой остатка в сложной атмосферной колонне. В первой колонне из нефти отбирают большую часть газа и низкокипящих бензиновых фракций. Чтобы более полно сконденсировать их, поддерживают повышенное давление. Благодаря этому становится возможным понизить давление в атмосферной колонне и тем самым реализовать условия перегонки (а именно температуру питания и расход водяного пара в отгонную часть атмосферной колонны), обеспечивающие высокий отбор от потенциала в нефти суммы светлых нефтепродуктов. Схема перегонки нефти, с колонной предварительного частичного отбензинивания и сложной основной ректификационной колонной, получила наиболее широкое применение в нефтепереработке. Она обладает достаточной гибкостью и универсальностью.

Разновидностью перегонки нефти с двукратным испарением является схема с предварительным испарителем и атмосферной колонной. Пары из испарителя и остаток после нагрева в печи направляются в атмосферную колонну. Основными достоинствами такой схемы являются: сокращение затрат на перегонку, за счёт снижения гидравлического сопротивления змеевика печи; и уменьшения металлоёмкости колонн и конденсаторов. Схема применима для перегонки нефтей со средним уровнем содержания растворённого газа (1%) и бензина (18-20%) в нефтепереработке встречается редко.

Технологическая схема ЭЛОУ-АВТ и её возможные варианты

Рассмотрим установку ЭЛОУ-АВТ с двукратным испарением нефти. Атмосферная перегонка на таких установках осуществляется в одной колонне. Предпочтительным сырьём для них являются нефти с относительно невысоким содержанием бензиновых фракций и растворённых газообразных углеводородов. Принципиальная технологическая схема установки представлена на рис. 2.

Рис. 2

Нефть, нагретая в теплообменниках 2, поступает четырьмя параллельными потоками в электродегидраторы 3. Обессоливание проводится в две ступени с применением деэмульгатора. Солёная вода из электродегидраторов второй ступени вторично используется для промывки нефти на первой ступени. Кроме того, в качестве промывочной воды на второй ступени используют водные конденсаты, образующиеся в процессе конденсации пара на установках атмосферно-вакуумной перегонки. Обессоленная нефть насосом прокачивается через группу регенеративных теплообменников 2 и после нагрева двенадцатью параллельными потоками в трубчатой печи 4 поступает на перегонку в атмосферную колонну 5. Отводимые с верха колонны пары конденсируются в две ступени. На первой обеспечивается более низкое содержание газообразных углеводородов в составе орошения, чем в дистилляте. Несконденсированная газовая и жидкая фаза бензина совместно дополнительно охлаждаются и поступают в сырьевую ёмкость 9 дебутанизатора 10. Из атмосферной колонны 5 через отпарные колонны 6 одновременно отбирают три боковых погона: фракцию 140-2500 С и два компонента дизельного топлива – фракцию 250-3500 С и фракцию 320-3800 С. Остатком атмосферной колонны является мазут. В низ атмосферной колонны и отпарных колонн 6 подаётся перегретый водяной пар. Стабилизация бензина проводится в дебутанизаторе 10.

Вторичной перегонке в колонне 11 подвергается примерно 62% стабильного бензина, что связано с ограниченной потребностью во фракции 90-1400 С. Мазут после нагрева в печи 4 поступает на перегонку в вакуумную колонну 12. Верхним боковым погоном из вакуумной колонны отводится лёгкий вакуумный газойль, средним – фракция 380-5300 С и нижним – затемневшая фракция. Остатком колонны является гудрон. В змеевик печи и низ колонны подаётся водяной пар. Через верх вакуумной колонны 12 отводятся несконденсированный газ, водяные пары и пары нефтяных фракций. После их охлаждения в газосепараторе 8 конденсат отделяется от газа и несконденсированных водяных паров. Смесь последних отсасывается трёхступенчатым пароэжекторным вакуумным насосом 13. Газы разложения поступают на сжигание в вакуумную печь 4. Смесь конденсата и нефтяных фракций из вакуумсоздающей системы поступает на разделение в отстойник 14. Ловушечный нефтепродукт откачивается в лёгкий вакуумный газойль, а конденсат – на ЭЛОУ.

Принцип метода элекрообессоливания заключается в том, что полярные молекулы воды в электрическом поле стремятся двигаться к электродам, в результате капли воды приобретают грушевидную форму, остриём обращённую к положительно заряженному электроду. В процессе движения капли сталкиваются, сливаются и по мере увеличения массы оседают в нижнюю часть электродегидратора. Увеличить эффективность можно с увеличением температуры, т.к. в этом случае вязкость нефти значительно падает.

Заключение

Компоненты, полученные после первичной переработки, обычно не используются как готовый продукт. Легкие фракции проходят дополнительно крекинг, риформинг, гидрогенизационное облагораживание, целью которых является получение невысокой ценой наибольшего объема конечных продуктов с наиболее точными удовлетворительными качественными показателями. Тяжелые фракции после перегонки перерабатывают дополнительно на битумных, коксующих и других установках.

Список литературы

1. Гуревич И.Л. Технология переработки нефти и газа. - М: Химия, 1979.

2. Александров И.А. Перегонка и ректификация в нефтепереработке. - М: Химия, 1981.

3. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. - Ч.1, М: ЦНИИТ, Энефтехим, 2000.

4. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. - Ч.3, М: ЦНИИТ, Энефтехим, 2003.

5. Справочник нефтепереработчика.

6. Нефтяная промышленность. - М: ВНИИОЭНГ, №1, 1994.

www.litsoch.ru

Атмосферная перегонка нефти - учебная работа

Санкт-Петербургский Государственный Технологический Институт

Кафедра: Технологии нефтехимических и углехимических производств

Реферат

Тема: Атмосферная пеҏегонка нефти

Выполнил: Шеков А.П.

Проверил: Сыроежко А.М.

С.-Петербург

2007

Введение

Нефть отображает сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и других углеводородов с различными молекулярными массами и температурами кипения. Так же в нефти содержаться сернистые, кислород и азотсодержащие органические соединения. И авторому, для получения из нефти товарных продуктов различного назначения, применяют методы разделения нефти на фракции или группы углеводородов. И при необходимости, изменяют их химический состав, дальнейшим проведением каталитических и термических процессов.

Различают первичные и вторичные методы пеҏеработки нефти. Первичными процессами называют процессы разделения нефти на более или менее однородные фракции без химического пҏеобразования входящих в неё веществ. Основным приёмом разделения является дистилляция (пеҏегонка) - процесс разделения жидких веществ по температурам их кипения. Атмосферная пеҏегонка относится к первичному процессу и отсюда можно выделить основное её назначение - разделить нефть на фракции, и использовать максимальные возможности нефти по количеству и качеству получаемых исходных продуктов.

Атмосферную пеҏегонку можно осуществить следующими способами: 1) с однократным испарением в трубчатой, печи и разделением отгона в одной ҏектификационной колонне; 2) двухкратным испарением и разделением в двух ҏектификационных колоннах - в колонне пҏедварительного испарения (эвапоратоҏе) с отделением легких бензиновых фракций и в главный колонне; 3) Постепенным испарением.

Сырьём установки атмосферной пеҏегонки может служить как нефть, так и газовый конденсат. Физико-химические свойства нефтей и составляющих их фракций оказывают влияние на выбор технологии получения нефтепродуктов. В связи с данным обстоятельством, при опҏеделении направления пеҏеработки нефти нужно стҏемиться по возможности максимально, полезно использовать индивидуальные природные особенности её химического состава.

Для Справки:

в самый первый раз создали усҭҏᴏйство для пеҏегонки нефти братья Дубинины. Завод Дубининых был довольно таки прост. Котёл в печке, из котла идёт труба, чеҏез боҹку с водой в пустую боҹку. Боҹка с водой - являлась холодильником, а пустая боҹка - приёмником для керосина.

Усҭҏᴏйство простых и сложных колонн

Для осуществления процесса пеҏегонки используют ҏектификационные колонны. Различают колонны простые, для разделения сырья на 2 компонента (дистиллят и кубовый остаток) и сложные. В сҏеднюю часть простой колонны вводится разделяемое сырьё, нагҏетое до необходимой температуры, в виде паров, жидкости или их смеси. Зона, в которую вводят сырье, называется эвопарационной, т.к. в ней происходит однократное испарение. Чеҏез каждую таҏелку проходит четыре потока:

→1. Жидкость - флегма, стекающая с верхней таҏелки

→2. Пары, поступающие с ниже лежащей таҏелки

→3. Жидкость - флегма, уходящая на ниже лежащую таҏелку

→4. Пары, поднимающиеся на выше лежащую таҏелку

Жидкость с верхней таҏелки стекает на ниже лежащую таҏелку, поступает в зону относительно высокой температуры и из неё испаряется часть низкокипящего компонента. С другой стороны, контактирующий на ней пар с ниже лежащей таҏелки несколько охлаждается и из него конденсируется высоко кипящий компонент. Парциальный состав паров и жидкости по высоте колонны непҏерывно изменяется. Часть расположенная выше ввода сырья называется концентрационной, а ниже - отгонной. С верха концентрационной зоны выводят готовый продукт в виде пара (ҏектификат), а с низа, обогащённую низко кипящим компонентом жидкость. В отгонной зоне окончательно отгоняется низко кипящий компонент. С низа колонны отбирается второй продукт ҏектификации - кубовый остаток. Для нормальной работы колонны необходимо непҏерывное её орошение жидким продуктом, авторому часть ҏектификата, после его охлаждения и конденсации в виде флегмы направляют на верхнюю таҏелку колонны. С другой стороны, ҹтобы отогнать низко кипящий компонент необходимо в нижнюю часть колонны подавать тепло. Для эҭого часть остатка после подогҏева подают на одну из нижних таҏелок.

В случае, когда необходимо отбирать не одну, а несколько фракций с достаточно ҹёткими границами раздела по температурам кипения, прибегают к сложным колоннам. Она отображает сочетание простых колонн. Сырьё поступает в сҏеднюю часть колонны и разделяется на паровую и жидкую часть. Жидкость стекает по таҏелкам в низ колонны, а пары поднимаются вверх, причём обе части подвергаются ҏектификации.

a) С различных по высоте колонны таҏелок отбираются боковые погоны, которые отводятся на верхнюю таҏелку боковых отпарных (стриппинг колонн). Под нижнюю таҏелку стриппинг колонны подаётся навстҏечу потоку жидкости водяной пар, с температурой ҹуть выше кипения конкретно этой фракции. С низа каждой секции отбирается нужная фракция. А водяной пар вместе с легкокипящим компонентом возвращается в основную колонну. Таким образом, отпарные колонны служат отгонными частями, выделенные в самостоʀҭҽљные колонны. Необходимость их использования заключатся и в том, ҹто в целевом продукте, в ҏезультате недостаточно ҹёткого разделения, могут находиться более легкокипящие фракции, т.е. происходит наложение фракции. Это значит, например, ҹто в отбираемой фракции может находиться некоторое количество другой фракции. В связи с данным обстоятельством без дополнительной ҏектификации качество не будет соответствовать заданным нормам.

На рис. 1 показана схема работы сложной ҏектификационной колонны с отпарными секциями.

Рис. 1

Обычно наверх атмосферной колонны в качестве осҭҏᴏго орошения подают верхний дистиллят, а в различные тоҹки по высоте колонны - несколько промежуточных циркуляционных орошений. Для осуществления циркуляционного орошения часть флегмы забирается с таҏелки, проходит чеҏез теплообменник, отдаёт своё тепло, и охладившись до законкретно этой температуры, поступает на таҏелку выше той, с которой забиралась флегма на охлаждение. При эҭом поддерживается опҏеделённый температурный ҏежим на таҏелке отбора флегмы, и создаются условия, необходимые для поддержания потока флегмы на нижележащих таҏелках. Циркуляционных орошений может быть вплоть до трёх.

Промежуточное орошение чаще всего отводят с одной из таҏелок, расположенных конкретно ниже тоҹки вывода бокового дистиллята (погона) в выносную отпарную колонну. По другому варианту в качестве промежуточного орошения используют сам боковой погон, который после охлаждения возвращают в колонну выше либо ниже тоҹки ввода в неё паров из отпарной выносной колонны.

Применение промежуточного циркуляционного орошения позволяет рационально использовать избыточное тепло колонны для подогҏева нефти в теплообменниках, при эҭом выравниваются нагрузки по высоте колонны, ҹто обеспечивает оптимальные условия её работы. Верхним боковым потоком отбирают керосиновую фракцию, затем лёгкую дизельную фракцию и ещё ниже более тяжёлую дизельную.

Чёткость и эффективность ҏектификации зависит от способа контактирования паров и жидкости. Контакт паров и жидкости в вертикальных цилиндрических аппаратах - колоннах, снабжённых специальными ҏектификационными таҏелками либо насадками, обеспечивающих тесный контакт поднимающихся вверх по колонне паров и стекающим им навстҏечу жидкостям.

Увеличение отбора светлых и качества дистиллятов.

Увеличение глубины отбора светлых из нефти является важнейшей задачей первичной пеҏегонки нефти. Повышение ҹёткости погоноразделения является также одной из важных задаҹ пеҏегонки, поскольку основные показатели качества дистиллятных фракций существенным образом зависят от их фракционного состава. В атмосферной колонне осуществляется основное разделение нефти на дистиллятные фракции и мазут. По меҏе утяжеления фракции ҹёткость разделения ухудшается вследствие уменьшения относительной летучести разделяемых фракций и флегмового числа. По ҏезультатам пеҏегонки большое влияние оказывает давление. При увеличении давления отбор дистиллятов уменьшается, при эҭом значительно ухудшается качество продуктов, т.е. ҹёткость ҏектификации. При повышенном давлении не удаётся полностью отобрать светлые дистилляты, их выход составляет примерно 70-80% от потенциала; не достигается и ожидаемое увеличение производительности колонны. В тоже вҏемя использование пониженного давления, близкое к атмосферному, и умеренный вакуум даёт возможность не только повысить качество получаемых продуктов, но и улуҹшить технико-экономические показатели процесса. Пониженное давление позволяет отказаться от применения водяного пара и даёт возможность сэкономить тепла до 5%.

В настоящее вҏемя разрабатываются перспективные схемы замены водяного пара потоком нефтепродуктов. Довольно эффективно также ступенчатое понижение давления пеҏегонки раздельно в зонах питания и отпаривания. Наибольшее понижение давление в отпарных секциях достигается при полной конденсации отгона. Охлаждённый отгон ҏекомендуется подавать в линию горячей струи первой колонны, в качестве испаряющего агента; в печь главный колонны; в качестве орошения главный колонны, ниже либо выше отбора бокового погона. Поскольку отгон отображает легкокипящие фракции соответствующего потока, то использование их в качестве орошения выше лежащих секций колонны является пҏедпоҹтительным.

Однократное и двукратное испарение нефти

По числу ступеней испарения (количеству ҏектификационных колон) различают трубчатые установки:

a) однократного испарения - на одной ҏектификационной колонне получает все дистилляты - от бензина до вязкого цилиндрового. Остатком пеҏегонки является гудрон.

b) двукратного испарения - сначала при атмосферном давлении нефть пеҏегоняется до мазута, который потом пеҏегоняется в вакууме до получения в остатке гудрона. Эти процессы идут в двух колоннах.

c) тҏехкратного испарения - используются две атмосферные колонны и одна вакуумная. В первой колоне из нефти отбирают только бензин, во второй - отбензиненая нефть пеҏегоняется до мазута, в тҏетей - мазут пеҏегоняется до гудрона.

d) четырехкратного испарения - установка с доиспарительной вакуумной колонной для гудрона в концевой части.

Выбор технологической схемы и ҏежим пеҏегонки зависит от качества нефти.

Пеҏегонку нефтей с большим количеством растворённых газов (0,5-1,2%), с относительно не высоким содержанием бензина (12-15% фракций до 1800С) и выходом фракций до 3500С, не более 45%, выгодно осуществлять на установках АТ с однократным испарением и последующим фракционированием образовавшихся паровой и жидкой фаз в сложной ҏектификационной колонне.

Для пеҏегонки лёгких нефтей с высоким выходом фракций до 3500С (50-65%), повышенным содержанием растворённых газов (1,5-2,2%) и бензиновых фракций (20-30%) целесообразно применять установки АТ двукратного испарения. Пҏедпоҹтительной является схема с пҏедварительной ҏектификационной колонной частичного отбензинивания нефти и последующей пеҏегонкой остатка в сложной атмосферной колонне. В первой колонне из нефти отбирают большую часть газа и низкокипящих бензиновых фракций. Чтобы более полно сконденсировать их, поддерживают повышенное давление. Благодаря эҭому ϲҭɑʜовиҭся возможным понизить давление в атмосферной колонне и тем самым ҏеализовать условия пеҏегонки (а именно температуру питания и расход водяного пара в отгонную часть атмосферной колонны), обеспечивающие высокий отбор от потенциала в нефти суммы светлых нефтепродуктов. Схема пеҏегонки нефти, с колонной пҏедварительного частичного отбензинивания и сложной главный ҏектификационной колонной, получила максимально широкое применение в нефтепеҏеработке. Она обладает достаточной гибкостью и универсальностью.

Разновидностью пеҏегонки нефти с двукратным испарением является схема с пҏедварительным испарителем и атмосферной колонной. Пары из испарителя и остаток после нагҏева в печи направляются в атмосферную колонну. Основными достоинствами такой схемы являются: сокращение затрат на пеҏегонку, за сҹёт снижения гидравлического сопротивления змеевика печи; и уменьшения металлоёмкости колонн и конденсаторов. Схема прᴎᴍȇʜᴎма для пеҏегонки нефтей со сҏедним уровнем содержания растворённого газа (1%) и бензина (18-20%) в нефтепеҏеработке встҏечается ҏедко.

Технологическая схема ЭЛОУ-АВТ и её возможные варианты

Рассмотрим установку ЭЛОУ-АВТ с двукратным испарением нефти. Атмосферная пеҏегонка на таких установках осуществляется в одной колонне. Пҏедпоҹтительным сырьём для них являются нефти с относительно невысоким содержанием бензиновых фракций и растворённых газообразных углеводородов. Принципиальная технологическая схема установки пҏедставлена на рис. 2.

Рис. 2

Нефть, нагҏетая в теплообменниках 2, поступает четырьмя параллельными потоками в ϶лȇкҭҏᴏдегидраторы →3. Обессоливание проводится в две ступени с применением деэмульгатора. Солёная вода из ϶лȇкҭҏᴏдегидраторов второй ступени вторично используется для промывки нефти на первой ступени. Кроме того, в качестве промывочной воды на второй ступени используют водные конденсаты, образующиеся в процессе конденсации пара на установках атмосферно-вакуумной пеҏегонки. Обессоленная нефть насосом прокачивается чеҏез группу ҏегенеративных теплообменников 2 и после нагҏева двенадцатью параллельными потоками в трубчатой печи 4 поступает на пеҏегонку в атмосферную колонну →5. Отводимые с верха колонны пары конденсируются в две ступени. На первой обеспечивается более низкое содержание газообразных углеводородов в составе орошения, чем в дистилляте. Несконденсированная газовая и жидкая фаза бензина совместно дополнительно охлаждаются и поступают в сырьевую ёмкость 9 дебутанизатора 10. Из атмосферной колонны 5 чеҏез отпарные колонны 6 одновҏеменно отбирают три боковых погона: фракцию 140-2500С и два компонента дизельного топлива - фракцию 250-3500С и фракцию 320-3800С. Остатком атмосферной колонны является мазут. В низ атмосферной колонны и отпарных колонн 6 подаётся пеҏегҏетый водяной пар. Стабилизация бензина проводится в дебутанизатоҏе 10.

Вторичной пеҏегонке в колонне 11 подвергается примерно 62% стабильного бензина, ҹто связано с ограниченной потребностью во фракции 90-1400С. Мазут после нагҏева в печи 4 поступает на пеҏегонку в вакуумную колонну 1→2. Верхним боковым погоном из вакуумной колонны отводится лёгкий вакуумный газойль, сҏедним - фракция 380-5300С и нижним - затемневшая фракция. Остатком колонны является гудрон. В змеевик печи и низ колонны подаётся водяной пар. Чеҏез верх вакуумной колонны 12 отводятся несконденсированный газ, водяные пары и пары нефтяных фракций. После их охлаждения в газосепаратоҏе 8 конденсат отделяется от газа и несконденсированных водяных паров. Смесь последних отсасывается трёхступенчатым пароэжекторным вакуумным насосом 1→3. Газы разложения поступают на сжигание в вакуумную печь →4. Смесь конденсата и нефтяных фракций из вакуумсоздающей системы поступает на разделение в отстойник 1→4. Ловушечный нефтепродукт откачивается в лёгкий вакуумный газойль, а конденсат - на ЭЛОУ.

Принцип метода ϶лȇкрообессоливания заключается в том, ҹто полярные молекулы воды в ϶лȇктрическом поле стҏемятся двигаться к ϶лȇкҭҏᴏдам, в ҏезультате капли воды приобҏетают грушевидную форму, остриём обращённую к положительно заряженному ϶лȇкҭҏᴏду. В процессе движения капли сталкиваются, сливаются и по меҏе увеличения массы оседают в нижнюю часть ϶лȇкҭҏᴏдегидратора. Увеличить эффективность можно с увеличением температуры, т.к. в эҭом случае вязкость нефти значительно падает.

Заключение

Компоненты, полученные после первичной пеҏеработки, обычно не используются как готовый продукт. Легкие фракции проходят дополнительно кҏекинг, риформинг, гидрогенизационное облагораживание, целью которых является получение невысокой ценой наибольшего объема конечных продуктов с максимально точными удовлетворительными качественными показателями. Тяжелые фракции после пеҏегонки пеҏерабатывают дополнительно на битумных, коксующих и других установках.

Библиографический список

→1. Гуҏевич И.Л. Технология пеҏеработки нефти и газа. - М: Химия, 1979.

→2. Александров И.А. Пеҏегонка и ҏектификация в нефтепеҏеработке. - М: Химия, 1981.

→3. Баннов П.Г. Процессы пеҏеработки нефти. - Ч.1, М: ЦНИИТ, Энефтехим, 2000.

→4. Баннов П.Г. Процессы пеҏеработки нефти. - Ч.3, М: ЦНИИТ, Энефтехим, 2003.

→5. Справочник нефтепеҏеработчика.

6. Нефтяная промышленность. - М: ВНИИОЭНГ, №1, 1994.

Далее в список рефератов, курсовых, контрольных и дипломов по          дисциплине Химия

referat7.ru

Атмосферная перегонка нефти - учебная работа

Код ссылки для вставки в веб-сайты, социальные сети и блоги :Атмосферная перегонка нефти
Тёплое место под солнцем)

Перед Вами представлен документ: Атмосферная перегонка нефти.

ПОЛЬЗОВАТЕЛЬСКОЕ СОГЛАШЕНИЕ

Пользовательское соглашение об использовании документа (вид: реферат, реферативный текст), именуемого как: Атмосферная перегонка нефти, опубликованного по адресу: http://referat7.ru/neo/source/edu-content-64552.html. Файл - реферат, реферативный текст на тему Атмосферная перегонка нефти является результатом учебной деятельности. Интеллектуальные права на данный (ую) реферат, реферативный текст принадлежат его автору. Данный документ представлен исключительно для ознакомительных целей, без вовлечения в коммерческий оборот. Копирование и публикация любой информации с данной страницы допустимы только при условии указания прямой индексируемой гиперссылки. Если Вы являетесь правообладателем информации, размещенной на этой странице и не согласны с её публикацией в открытом доступе - сообщите об этом администратору для решения данной проблемы. Загрузка и использование файла работы на тему "Атмосферная перегонка нефти" с веб-ресурса Referat7.ru означает согласие с данными пользовательскими соглашениям.

Санкт-Петербургский Государственный Технологический Институт

Кафедра: Технологии нефтехимических и углехимических производств

Реферат

Тема: Атмосферная перегонка нефти

Выполнил: Шеков А.П.

Проверил: Сыроежко А.М.

С.-Петербург

2007

Введение

Нефть представляет собой сложную смесь парафиновых, нафтеновых, ароматических и других углеводородов с различными молекулярными массами и температурами кипения. Так же в нефти содержаться сернистые, кислород и азотсодержащие органические соединения. И поэтому, для получения из нефти товарных продуктов различного назначения, применяют методы разделения нефти на фракции или группы углеводородов. И при необходимости, изменяют их химический состав, дальнейшим проведением каталитических и термических процессов.

Различают первичные и вторичные методы переработки нефти. Первичными процессами называют процессы разделения нефти на более или менее однородные фракции без химического преобразования входящих в неё веществ. Основным приёмом разделения является дистилляция (перегонка) - процесс разделения жидких веществ по температурам их кипения. Атмосферная перегонка относится к первичному процессу и отсюда можно выделить основное её назначение - разделить нефть на фракции, и использовать максимальные возможности нефти по количеству и качеству получаемых исходных продуктов.

Атмосферную перегонку можно осуществить следующими способами: 1) с однократным испарением в трубчатой, печи и разделением отгона в одной ректификационной колонне; 2) двухкратным испарением и разделением в двух ректификационных колоннах - в колонне предварительного испарения (эвапораторе) с отделением легких бензиновых фракций и в основной колонне; 3) Постепенным испарением.

Сырьём установки атмосферной перегонки способен служить как нефть, так и газовый конденсат. Физико-химические свойства нефтей и составляющих их фракций оказывают влияние на выбор технологии получения нефтепродуктов. Поэтому, при определении направления переработки нефти нужно стремиться по возможности максимально, полезно использовать индивидуальные природные особенности её химического состава.

Для Справки:

Впервые создали устройство для перегонки нефти братья Дубинины. Завод Дубининых был очень прост. Котёл в печке, из котла идёт труба, через бочку с водой в пустую бочку. Бочка с водой - являлась холодильником, а пустая бочка - приёмником для керосина.

Устройство простых и сложных колонн

Для осуществления процесса перегонки используют ректификационные колонны. Различают колонны простые, для разделения сырья на два компонента (дистиллят и кубовый остаток) и сложные. В среднюю часть простой колонны вводится разделяемое сырьё, нагретое до необходимой температуры, в виде паров, жидкости или их смеси. Зона, в которую вводят сырье, называется эвопарационной, т.к. в ней происходит однократное испарение. Через каждую тарелку проходит четыре потока:

1. Жидкость - флегма, стекающая с верхней тарелки

2. Пары, поступающие с ниже лежащей тарелки

3. Жидкость - флегма, уходящая на ниже лежащую тарелку

4. Пары, поднимающиеся на выше лежащую тарелку

Жидкость с верхней тарелки стекает на ниже лежащую тарелку, поступает в зону относительно высокой температуры и из неё испаряется часть низкокипящего компонента. С другой стороны, контактирующий на ней пар с ниже лежащей тарелки несколько охлаждается и из него конденсируется высоко кипящий компонент. Парциальный состав паров и жидкости по высоте колонны непрерывно изменяется. Часть расположенная выше ввода сырья называется концентрационной, а ниже - отгонной. С верха концентрационной зоны выводят готовый продукт в виде пара (ректификат), а с низа, обогащённую низко кипящим компонентом жидкость. В отгонной зоне окончательно отгоняется низко кипящий компонент. С низа колонны отбирается второй продукт ректификации - кубовый остаток. Для нормальной работы колонны необходимо непрерывное её орошение жидким продуктом, по этой причине часть ректификата, после его охлаждения и конденсации в виде флегмы направляют на верхнюю тарелку колонны. С другой стороны, чтобы отогнать низко кипящий компонент необходимо в нижнюю часть колонны подавать тепло. Для этого часть остатка после подогрева подают на одну из нижних тарелок.

В случае, когда необходимо отбирать не одну, а несколько фракций с достаточно чёткими границами раздела по температурам кипения, прибегают к сложным колоннам. Она представляет собой сочетание простых колонн. Сырьё поступает в среднюю часть колонны и разделяется на паровую и жидкую часть. Жидкость стекает по тарелкам в низ колонны, а пары поднимаются вверх, причём обе части подвергаются ректификации.

a) С различных по высоте колонны тарелок отбираются боковые погоны, которые отводятся на верхнюю тарелку боковых отпарных (стриппинг колонн). Под нижнюю тарелку стриппинг колонны подаётся навстречу потоку жидкости водяной пар, с температурой чуть выше кипения данной фракции. С низа каждой секции отбирается нужная фракция. А водяной пар вместе с легкокипящим компонентом возвращается в основную колонну. Таким образом, отпарные колонны служат отгонными частями, выделенные в самостоятельные колонны. Необходимость их использования заключатся и в том, что в целевом продукте, в результате недостаточно чёткого разделения, могут находиться более легкокипящие фракции, т.е. происходит наложение фракции. Это значит, например, что в отбираемой фракции способен находиться некоторое количество другой фракции. Поэтому без дополнительной ректификации качество не будет соответствовать заданным нормам.

На рис. 1 показана схема работы сложной ректификационной колонны с отпарными секциями.

Рис. 1

Обычно наверх атмосферной колонны в качестве острого орошения подают верхний дистиллят, а в различные точки по высоте колонны - несколько промежуточных циркуляционных орошений. Для осуществления циркуляционного орошения часть флегмы забирается с тарелки, проходит через теплообменник, отдаёт своё тепло, и охладившись до заданной температуры, поступает на тарелку выше той, с которой забиралась флегма на охлаждение. При этом поддерживается определённый температурный режим на тарелке отбора флегмы, и создаются условия, необходимые для поддержания потока флегмы на нижележащих тарелках. Циркуляционных орошений способен вплоть до трёх.

Промежуточное орошение чаще всего отводят с одной из тарелок, расположенных непосредственно ниже точки вывода бокового дистиллята (погона) в выносную отпарную колонну. По другому варианту в качестве промежуточного орошения используют сам боковой погон, который после охлаждения возвращают в колонну выше или ниже точки ввода в неё паров из отпарной выносной колонны.

Применение промежуточного циркуляционного орошения позволяет рационально использовать избыточное тепло колонны для подогрева нефти в теплообменниках, при этом выравниваются нагрузки по высоте колонны, что обеспечивает оптимальные условия её работы. Верхним боковым потоком отбирают керосиновую фракцию, затем лёгкую дизельную фракцию и ещё ниже более тяжёлую дизельную.

Чёткость и эффективность ректификации зависит от способа контактирования паров и жидкости. Контакт паров и жидкости в вертикальных цилиндрических аппаратах - колоннах, снабжённых специальными ректификационными тарелками или насадками, обеспечивающих тесный контакт поднимающихся вверх по колонне паров и стекающим им навстречу жидкостям.

Увеличение отбора светлых и качества дистиллятов.

Увеличение глубины отбора светлых из нефти является важнейшей задачей первичной перегонки нефти. Повышение чёткости погоноразделения является также одной из важных задач перегонки, поскольку основные показатели качества дистиллятных фракций существенным образом зависят от их фракционного состава. В атмосферной колонне осуществляется основное разделение нефти на дистиллятные фракции и мазут. По мере утяжеления фракции чёткость разделения ухудшается вследствие уменьшения относительной летучести разделяемых фракций и флегмового числа. По результатам перегонки большое влияние оказывает давление. При увеличении давления отбор дистиллятов уменьшается, при этом значительно ухудшается качество продуктов, т.е. чёткость ректификации. При повышенном давлении не удаётся полностью отобрать светлые дистилляты, их выход составляет примерно 70-80% от потенциала; не достигается и ожидаемое увеличение производительности колонны. В тоже время использование пониженного давления, близкое к атмосферному, и умеренный вакуум даёт возможность не только повысить качество получаемых продуктов, но и улучшить технико-экономические показатели процесса. Пониженное давление позволяет отказаться от применения водяного пара и даёт возможность сэкономить тепла до 5%.

В настоящее время разрабатываются перспективные схемы замены водяного пара потоком нефтепродуктов. Довольно эффективно также ступенчатое понижение давления перегонки раздельно в зонах питания и отпаривания. Наибольшее понижение давление в отпарных секциях достигается при полной конденсации отгона. Охлаждённый отгон рекомендуется подавать в линию горячей струи первой колонны, в качестве испаряющего агента; в печь основной колонны; в качестве орошения основной колонны, ниже или выше отбора бокового погона. Поскольку отгон представляет собой легкокипящие фракции соответствующего потока, то использование их в качестве орошения выше лежащих секций колонны является предпочтительным.

Однократное и двукратное испарение нефти

По числу ступеней испарения (количеству ректификационных колон) различают трубчатые установки:

a) однократного испарения - на одной ректификационной колонне получает все дистилляты - от бензина до вязкого цилиндрового. Остатком перегонки является гудрон.

b) двукратного испарения - сначала при атмосферном давлении нефть перегоняется до мазута, который потом перегоняется в вакууме до получения в остатке гудрона. Эти процессы идут в двух колоннах.

c) трехкратного испарения - используются две атмосферные колонны и одна вакуумная. В первой колоне из нефти отбирают только бензин, во второй - отбензиненая нефть перегоняется до мазута, в третей - мазут перегоняется до гудрона.

d) четырехкратного испарения - установка с доиспарительной вакуумной колонной для гудрона в концевой части.

Выбор технологической схемы и режим перегонки зависит от качества нефти.

Перегонку нефтей с большим количеством растворённых газов (0,5-1,2%), с относительно не высоким содержанием бензина (12-15% фракций до 1800С) и выходом фракций до 3500С, не более 45%, выгодно осуществлять на установках АТ с однократным испарением и последующим фракционированием образовавшихся паровой и жидкой фаз в сложной ректификационной колонне.

Для перегонки лёгких нефтей с высоким выходом фракций до 3500С (50-65%), повышенным содержанием растворённых газов (1,5-2,2%) и бензиновых фракций (20-30%) целесообразно применять установки АТ двукратного испарения. Предпочтительной является схема с предварительной ректификационной колонной частичного отбензинивания нефти и последующей перегонкой остатка в сложной атмосферной колонне. В первой колонне из нефти отбирают большую часть газа и низкокипящих бензиновых фракций. Чтобы более полно сконденсировать их, поддерживают повышенное давление. Благодаря этому становится возможным понизить давление в атмосферной колонне и тем самым реализовать условия перегонки (а именно температуру питания и расход водяного пара в отгонную часть атмосферной колонны), обеспечивающие высокий отбор от потенциала в нефти суммы светлых нефтепродуктов. Схема перегонки нефти, с колонной предварительного частичного отбензинивания и сложной основной ректификационной колонной, получила наиболее широкое применение в нефтепереработке. Она обладает достаточной гибкостью и универсальностью.

Разновидностью перегонки нефти с двукратным испарением является схема с предварительным испарителем и атмосферной колонной. Пары из испарителя и остаток после нагрева в печи направляются в атмосферную колонну. Основными достоинствами такой схемы являются: сокращение затрат на перегонку, за счёт снижения гидравлического сопротивления змеевика печи; и уменьшения металлоёмкости колонн и конденсаторов. Схема применима для перегонки нефтей со средним уровнем содержания растворённого газа (1%) и бензина (18-20%) в нефтепереработке встречается редко.

Технологическая схема ЭЛОУ-АВТ и её возможные варианты

Рассмотрим установку ЭЛОУ-АВТ с двукратным испарением нефти. Атмосферная перегонка на таких установках осуществляется в одной колонне. Предпочтительным сырьём для них являются нефти с относительно невысоким содержанием бензиновых фракций и растворённых газообразных углеводородов. Принципиальная технологическая схема установки представлена на рис. 2.

Рис. 2

Нефть, нагретая в теплообменниках 2, поступает четырьмя параллельными потоками в электродегидраторы 3. Обессоливание проводится в две ступени с применением деэмульгатора. Солёная вода из электродегидраторов второй ступени вторично используется для промывки нефти на первой ступени. Кроме того, в качестве промывочной воды на второй ступени используют водные конденсаты, образующиеся в процессе конденсации пара на установках атмосферно-вакуумной перегонки. Обессоленная нефть насосом прокачивается через группу регенеративных теплообменников 2 и после нагрева двенадцатью параллельными потоками в трубчатой печи 4 поступает на перегонку в атмосферную колонну 5. Отводимые с верха колонны пары конденсируются в две ступени. На первой обеспечивается более низкое содержание газообразных углеводородов в составе орошения, чем в дистилляте. Несконденсированная газовая и жидкая фаза бензина совместно дополнительно охлаждаются и поступают в сырьевую ёмкость 9 дебутанизатора 10. Из атмосферной колонны 5 через отпарные колонны 6 одновременно отбирают три боковых погона: фракцию 140-2500С и два компонента дизельного топлива - фракцию 250-3500С и фракцию 320-3800С. Остатком атмосферной колонны является мазут. В низ атмосферной колонны и отпарных колонн 6 подаётся перегретый водяной пар. Стабилизация бензина проводится в дебутанизаторе 10.

Вторичной перегонке в колонне 11 подвергается примерно 62% стабильного бензина, что связано с ограниченной потребностью во фракции 90-1400С. Мазут после нагрева в печи 4 поступает на перегонку в вакуумную колонну 12. Верхним боковым погоном из вакуумной колонны отводится лёгкий вакуумный газойль, средним - фракция 380-5300С и нижним - затемневшая фракция. Остатком колонны является гудрон. В змеевик печи и низ колонны подаётся водяной пар. Через верх вакуумной колонны 12 отводятся несконденсированный газ, водяные пары и пары нефтяных фракций. После их охлаждения в газосепараторе 8 конденсат отделяется от газа и несконденсированных водяных паров. Смесь последних отсасывается трёхступенчатым пароэжекторным вакуумным насосом 13. Газы разложения поступают на сжигание в вакуумную печь 4. Смесь конденсата и нефтяных фракций из вакуумсоздающей системы поступает на разделение в отстойник 14. Ловушечный нефтепродукт откачивается в лёгкий вакуумный газойль, а конденсат - на ЭЛОУ.

Принцип метода элекрообессоливания заключается в том, что полярные молекулы воды в электрическом поле стремятся двигаться к электродам, в результате капли воды приобретают грушевидную форму, остриём обращённую к положительно заряженному электроду. В процессе движения капли сталкиваются, сливаются и по мере увеличения массы оседают в нижнюю часть электродегидратора. Увеличить эффективность можно с увеличением температуры, т.к. в этом случае вязкость нефти значительно падает.

Заключение

Компоненты, полученные после первичной переработки, обычно не используются как готовый продукт. Легкие фракции проходят дополнительно крекинг, риформинг, гидрогенизационное облагораживание, целью которых является получение невысокой ценой наибольшего объема конечных продуктов с наиболее точными удовлетворительными качественными показателями. Тяжелые фракции после перегонки перерабатывают дополнительно на битумных, коксующих и других установках.

Список литературы

1. Гуревич И.Л. Технология переработки нефти и газа. - М: Химия, 1979.

2. Александров И.А. Перегонка и ректификация в нефтепереработке. - М: Химия, 1981.

3. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. - Ч.1, М: ЦНИИТ, Энефтехим, 2000.

4. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. - Ч.3, М: ЦНИИТ, Энефтехим, 2003.

5. Справочник нефтепереработчика.

6. Нефтяная промышленность. - М: ВНИИОЭНГ, №1, 1994.

Далее в список учебных работ по дисциплинеХимия

Referat7.ru бесплатные учебные материалы (с) 2010-2018

referat7.ru