Хроматографические методы анализа. Хроматографические методы анализа нефти


Анализ нефти. Хроматографические методы | Компания "Varian inc"

Хроматографические методы пользуются широкой популярностью в различных науках – биологии, физике, химической промышленности. Часто специалистам требуется разделить имеющийся образец на различные вещества для получения чистых проб.

Данный вид исследования был основан в России еще в начале 19 века, и до сегодняшнего дня его азы лежат в специфике научных разработок и анализа нефти. Ученый М.С. Цветков, который сформулировал данное открытие, увидел возможность практического применения хроматографического метода в изобретательной сорбции. Изначально основы хроматографии заключались в разделении хлорофилловой пигментации листьев, которые впоследствии в абсорбционной жидкости разделяются на частицы различных оттенков и цветов.

При использовании метода хроматографии компоненты смесей распределяются между неподвижной и подвижной фазой. Если они сразу находятся в разных фазах, процесс протекает гораздо быстрее и проще. Чтобы разделить вещества, находящиеся в одной фазе, зачастую требуется проводить процедуры с целью изменения агрегатного состояния компонентов, использовать химические или физические методы разделения.

Физические методы основываются на кинетических явлениях. В основе дистилляции, кристаллизации, экстракции и адсорбции лежат изменения фазовых равновесий. Во время использования данных методов молекулы переходят границы разделов фаз, стремятся к распределению, при котором наступает равномерная концентрация в каждой фазе. Если компоненты смеси обладают схожими свойствами, разделить их становится возможным только после многократного повторения процедуры.

При проведении многократных актов полное разделение достигается только у простых систем, содержащих менее 4 компонентов. Чтобы добиться лучшего разделения, специалисты накладывают эффект, получаемый в результате многократного установления фазовых равновесий, на кинетический фактор. Молекулы, которые покинули подвижную фазу, позднее возвращаются в новый элемент. Высокой эффективности хроматографии удается добиться при многократном повторении фазовых переходов в самом разделительном процессе.

Важное требование к фазам – большая поверхность соприкосновения. Так как велико воздействие снижающих эффективность диффузионных процессов, фазы должны обладать взаимодействующими слоями небольшой толщины. Данные требования выполняются при хроматографическом методе разделения веществ.

Неподвижная фаза – мелкоизмельченный сорбент, который помещается в стеклянную или металлическую трубку. Разделяемая смесь попадает в колонку хроматографа. Во время контакта с неподвижной фазой компоненты в зависимости от своих свойств распределяются между разными фазами. Частицы, поглощенные неподвижной фазой, не принимают участие в ее перемещении, пока не десорбируются и не перенесутся в подвижную фазу. Чтобы пройти весь слой неподвижной фазы, они затратят больше времени, чем молекулы из подвижной фазы.

Одной из наиболее распространенных и удобных методов анализа нефти является бумажная хроматография, которая используется для установления количества асфальтенов и смолянистых веществ. Здесь применяется специальная пористая тесьма бумаги, которую в процессе исследования опускают в раствор и на какое-то время оставляют в нем. По истечению 12 часов на бумажной полоске остается хромотограмма, при изучении которой впоследствии можно будет получить количество смол и асфальтенов в нефти.

Подобным хроматографическим методом является также метод эклюзионной хроматографии. Он заключается в использовании специального геля, которым заполняется колонка и исследуемым материалом. Данным метод основан на молекулярном разделении нефтяных тяжелых остатков.

Эклюзионный хроматографический метод, или гель-хроматография на сегодняшний день не имеет достойной популярности, так как имеет сложности с процессом молекулярного разделения, но его применение считается достаточно эффективным, так как позволяет вести четкий контроль над изменением состава молекулярных масс при нефтепереработке.

varianinc.ru

Хроматографические методы анализа — Мегаобучалка

Хроматографический метод разделения и анализа сложных смесей был открыт русским ботаником М.С. Цветом 1903 г.

Своего расцвета хроматография достигла после того, как А.Дж.П. Мартин и А.Т. Джеймс в 1952 году предложили новый метод хроматографии – газо-жидкостную распределительную хроматографию. Метод основан на различии коэффициентов распределения веществ разделяемой смеси между неподвижной жидкой фазой и подвижной газообразной или парообразной.

Можно дать следующее определение хроматографического метода: хроматографическим методом называется физико-химический метод разделения смесей, при котором компоненты разделяемой смеси распределены между двумя фазами, одной из которых является неподвижный слой с большой поверхностью контакта, а другая фаза представляет собой поток, фильтрующийся через неподвижный слой.

Многообразие видоизменений и вариантов хроматографического метода вызывает необходимость их систематизации или классификации. В настоящее время общепринятыми являются классификации: по агрегатному состоянию фаз и по методике проведения эксперимента.

Основываясь на первом принципе (по агрегатному состоянию фаз), методы хроматографии можно разделить на четыре группы табл.4.

Таблица 4 - Методы хроматографии

Неподвижная фаза Подвижная фаза Наименование метода Возможные варианты
Твердая Жидкая Адсорбционная хроматография жидкостей и растворов; ионообменная хроматография; осадочная хроматография Окислительно-восстановительная хроматография; адсорбционнокомплексообразовательная; тонкослойная
Твердая Газообразная Газовая адсорбционная хроматография Хроматография, теплодинамический метод
Жидкая Жидкая Жидкостная распределительная хроматография Колоночная; бумажная: одномерная, двумерная, круговая; метод обращенных фаз; тонкослойная
Жидкая Газообразная Газожидкостная распределительная хроматография Хроматография газов, жидкостей, вакантная, ступенчатая, капиллярная

 

Согласно второму принципу (по методике проведения эксперимента) различают три вида хроматографии:

1. Проявительную или элюентную

2. Фронтальную

3. Вытеснительную

Проявительная хроматография. Заполненную сорбентом колонку промывают чистым растворителем Е, жидким или газообразным, после чего в верхнюю часть колонки вводят порцию анализируемого раствора веществ А и В в Е. Затем колонку непрерывно промывают растворителем Е (проявителем). При этом компоненты раствора А и В перемещаются вдоль слоя сорбента с различными скоростями, что обуславливает их разделение на зоны. При достаточной длине колонки произойдет полное разделение зон, причем менее сорбирующийся компонент А займет нижнее положение в колонке. Зона, содержащая более сильно сорбирующийся компонент В, будет расположена в верхней части.

Изменение концентрации вымываемых веществ в вытекающем растворе изображается кривыми, которые называются хроматограммами, или выходными хроматографическими кривыми.

Фронтальный метод. При работе по фронтальному методу анализируемая смесь непрерывно пропускается через слой сорбента. Если анализируется смесь двух компонентов А и В, растворенных в несорбирующемся растворителе Е, то первым из колонки вследствие сорбции компонентов А и В начинает вытекать чистый растворитель. После насыщения сорбента менее сорбирующимся компонентом А из колонки вытекает раствор вещества А в растворителе Е. Наконец, когда сорбент насытится и следующим веществом В, наступает проскок вещества В и из колонки вытекает раствор компонентов А и В. Если третий компонент отсутствует, то через слой сорбента проходит раствор, содержащий исходные вещества.

Вытеснительный метод. При работе по этому методу колонку, заполненную сорбентом, промывают вначале чистым растворителем Е, затем водят некоторое количество раствора анализируемых веществ, например, А и В, в растворителе Е. В отличие от проявительного метода сорбент промывают не чистым растворителем, а раствором вещества D, сорбирующегося сильнее каждого из компонентов анализируемой смеси. Такое вещество называется вытеснителем. Сначала выходит менее сорбирующийся компонент А затем смесь А+В, затем В, В+D и D.

Области применения хроматографии

Кроме главного своего применения – качественного и количественного анализа сложных смесей – хроматографические методы позволяют решать ряд других не менее важных задач. К ним относятся следующие:

Идентификация веществ и установление различия между ними

1. Разделение сложной смеси на отдельные компоненты с препаративными целями

2. Испытание вещества на однородность, на чистоту

3. Очистка веществ от примесей

4. Концентрирование вещества и его выделение из разбавленных растворов или смесей

5. Контроль и автоматизация производственных процессов.

Хромато-масс-спектрометрия. Масс-спектрометр давно рассматривают как отличный детектор для газовой хроматографии. Как газовый хроматограф, так и масс- спектрометр представляют собой в принципе относительно несложные приборы, а получаемые с помощью каждого из них аналитические данные просты для понимания и использования. Когда эти два прибора напрямую соединяют в единую хромато-масс-спектрометрическую систему, возможности такой системы не равны просто сумме возможностей каждого прибора; аналитические возможности увеличиваются значительно. Для того, чтобы реализовать весь потенциал, заключенный в громадном количестве данных, генерируемых хромато-масс-спектрометром, необходим специализированный компьютер. С подключением компьютера к прибору становятся возможными многие операции с данными, увеличивающие их аналитическую ценность. Полученные с помощью масс-спектрометрического детектора спектры, дают такую информацию о качественном составе пробы, какую не могут дать иные газохроматографические детекторы. Масс-спектрометрический детектор обладает большей чувствительностью, кроме того, он разрушает пробу, дает информацию о массе и различает скорее гомологи, чем изомеры. Принципиальная схема масс-спектрометра в комбинации с газовым хроматографом представлена на рис. 4.

 

Рис. 4 - Принципиальная схема магнитного масс-спектрометра в комбинации с газовым хроматографом.

Первым шагом при хромато-масс-спектрометрическом анализе является обычно сканирование по всему диапазону масс (рис. 25). Идентификацию проводят с помощью библиотеки спектров, чаще всего заложенной в память ЭВМ, которая одновременно и управляет работой детектора. Изучение характеристических пиков и молекулярных ионов играет важную роль при идентификации соединения.

В определенном диапазоне измеряются все отношения масса/заряд. Следующим шагом является качественный анализ, для чего используют метод регистрации отдельных ионов (SIM). Для этого применяют фильтр, чтобы исследовать только несколько видов ионов и тем самым повысить чувствительность.

Дальнейшее развитие ГХ/МС-методов и широкое применение компьютерной техники привело к тому, что масс-спектрометрия стала доступной не только специалистам, но активно используется в качестве стандартного метода детектирования в газовой хроматографии. Компьютер управляет системой в целом, записывает данные, накапливает массовые спектры. Накопление большого количества масс-спектров за секунду требует большого объема памяти и высокого быстродействия машины.

В наши дни масс-спектрометры выпускают только в комплекте с компьютером. Большую помощь при идентификации оказывает банк масс-спектральных данных, который заказчик получает вместе с прибором. По мере выполнения масс-спектрометрических анализов новые результаты непрерывно вводятся в память компьютера, пополняя банк данных. При необходимости воспользоваться банком аналитик посылает в ЭВМ запрос, и компьютер сам находит в памяти спектр, который лучше других соответствует регистрируемому в данный момент спектру. Оба спектра появляются на экране, и теперь остается только сопоставить две спектральные картины. Сравнение спектров, то есть своеобразное опознание по «отпечаткам пальцев», значительно проще для идентификации неизвестных веществ, чем реконструкция молекул по отдельным фрагментам. Единственное необходимое условие для такой идентификация-наличие в банке данных спектра того самого вещества, которое поступило для анализа.

Хромато-масс-спектрометрия нашла широкое применение в различных областях химии, нефтехимии, медицины, фармацевтического производства, экологического мониторинга и технологического контроля в промышленности.

 

Контрольные вопросы.

1. Методы разделения нефти.

2. Основные минеральные примеси в нефтях.

3. Виды нефтяных эмульсий.

4. Эмульгаторы и деэмульгаторы.

5. Характеристика методов исследования состава нефтей.

6. Ультрафиолетовая спектроскопия.

7. Инфракрасная спектроскопия.

8. Ядерный магнитный резонанс.

9. Хроматография.

10. Хромато-масс-спектрометрия.

 

 

Тема 5. Алканы нефти

Аннотация

В настоящем разделе приведены основные сведения о составе физических и химических свойствах алканов. Эта информация важна для студентов, для более глубокого понимания строения и свойств других типов углеводородов нефти.

 

Углеводородами называют самые простые органические соединения, состоящие из углерода и водорода. В зависимости от характера углеродных связей и соотношения между количеством углерода и водорода они разделяются на предельные и непредельные.

Предельные насыщенные углеводороды – это соединения углеводорода с водородом, в молекулах которых каждый атом углерода затрачивает на соединение с любым соседним углеродным атомом не более одной валентности, причём все свободные его валентности насыщены водородом. Все атомы углерода находятся в sp3-гибридизации.

Предельные углеводороды образуют гомологический ряд с общей формулой Cnh3n+2. Родоначальником этого ряда является метан.

В органической химии используются эмпирическая (тривиальная), рациональная и систематическая номенклатуры.

Физические свойства некоторых предельных углеводородов показаны в табл.5.

Таблица 5- Физические свойства некоторых предельных углеводородов

  Углеводород   Тпл., 0С   Ткип., 0С Плотность, d420 Показатель преломления, nD20
Метан СН4 -182,5 -161,6 0,4161
Этан С2Н6 -182,8 -88,6 0,5461
Пропан С3Н8 -187,6 -42,1 0,5082 1,33781
н-Бутан С4Н10 -138,3 -0,5 0,5842 1,3326
Изобутан СН3СН(СН3)СН3 -159,4 -11,7 0,5632
н-Пентан С5Н12 -129,8 36,07 0,563 1,3575
Изопентан (СН3)2СНСН2СН3 -159,9 27,9 0,626 1,3537
Неопентан СН3С(СН3)3 -16,6 9,5 0,613 1,3513
н-Гексан С6Н14 -95,3 68,7 0,660 1,3749
Неогексан (СН3)3ССН2СН3 -99,7 49,7 0,649 1,3876
н-Гептан С7Н16 -90,6 98,5 0,684 1,3838
н-Октан С8Н18 -56,8 125,7 0,703 1,3974
2,2,4-триметилпентан (СН3)3ССН2СН(СН3)2   -107,4   99,2   0,692   1,3915
н-Нонан С9Н20 -53,6 150,8 0,718 1,4056
н-Декан С10Н22 -29,7 174,0 0,730 1,4120
н-Пентадекан С15Н32 10,0 270,5 0,765 1,4313

1 – При температуре кипения

2 – В жидком состоянии под давлением

 

Химические превращения предельных углеводородов могут происхо­дить либо в результате гомолитического разрыва цепи углеродных атомов, либо за счет отрыва атомов водорода (также обычно гомолитического) с последующим замещением их другими атомами или группами. Поэтому для предельных углеводородов характерны реакции расщепления и замещения.

Окислениевысших парафинов нефти проводят с целью получения синтетических высших жирных кислот преимущественно для мыловаренной промышленности.

Окисление высших парафинов проводят при температуре порядка 1500С в присутствии катализаторов, например соединений марганца. При этом образуется смесь кислот с различной длиной цепи, гидроксикислоты, кетокислоты, сложные эфиры, спирты, кетоны и др.

В результате действия на углеводороды высокой температуры образуются свободные радикалы, которые присоединяют молекулярный кислород; возникающий при этом пероксидный радикал отрывает водород от другой молекулы углеводорода и даёт новый радикал и молекулу гидропероксида:

 

•• •• +RH R• + O׃׃O → ROO• → ROOH + R••• •• пероксидный радикалгидропероксид  

Дальнейшая судьба гидропероксидов зависит от их строения.

Крегинг.При температуре 300-7000С предельные углеводороды образуют сложную смесь предельных, непредельных и ароматических углеводородов. Основные процессы при крекинге – дегидрогенизация углеводорода и разрыв углеродной цепи. Одновременно происходит изомеризация и циклизация. Промежуточными продуктами во всех этих процессах являются свободные алифатические радикалы.

Свободные радикалы способны к следующим основным химическим превращениям:

1. распад βα R — Ch3 — Ch3• → R• + Ch3 = Ch3 ;  

 

 

2. диспропорционирование α 2R — CH — Ch3• → R• — CH= Ch3 + R — Ch3 — Ch4; │β Н 3. соединение 2R — CH — Ch3• → R — Ch3 — Ch3 — Ch3 —Ch3R.  

Крекинг нефтяного сырья играет исключительную роль для получения из высших углеводородов более ценных низших предельных и непредельных углеводородов.

Парафиновые углеводороды составляют зна­чительную часть групповых компонентов нефтей и природных газов всех месторождений. Общее содержание их в нефтях составляет 25-35 % маc., (не считая растворенных газов) и только в некоторых парафинистых нефтях достигает до 40-50 % мас. Наиболее широко представлены в нефтях алканы нормаль­ного строения и изоалканы преимущественно монометилзамещенные с различным положением метильной группы в цепи. С повышением молекулярной массы фракций нефти содержание в них алканов умень­шается. Попутные нефтяные и природные газы практически полностью, а прямогонные бензины чаще всего на 60-70 % состоят из алканов. В масляных фракциях их содержание снижается до 5-20 % мас.

Газообразные алканы.Алканы С1–С4 метан, этан, пропан, бутан и изобутан, а также 2,2-диметилпропан при нормальных условиях нахо­дятся в газообразном состоянии. Все они входят в состав природных, газоконденсатных и нефтяных попутных газов.

Природные газы добывают с чисто газовых месторождений. Они состоят в основном из метана (93-99 % мас.) с небольшой примесью его гомологов, неуглеводородных компонентов: сероводорода, диоксида углерода, азота и редких газов (Не, Аг и др.).Эти газы относятся к группе сухих.

Попутные газы добывают совместно с нефтью. При выходе нефти на поверхность газ, вследствие снижения давления, выделяется из нефти. Попутные газы относятся к жирным и служат источником для извлечения из них лёгкого бензина – так называемого – газового бензина.

Газоконденсатные залежи – это скопления в недрах газообразных углеводородов, из которых при снижении давления выделяется жидкая углеводородная фаза – конденсат (смесь углеводородов – пентана и более высоких гомологов метана).

Конденсат бывает сырой и стабильный. Сырой конденсат представляет собой жидкость, получаемую непосредственно в промысловых сепараторах при данных давлении и температуре. Он содержит жидкие при нормальных условиях углеводороды, в которых растворено то или иное количество газообразных углеводородов. Стабильный конденсат получают из сырого путём его дегазации.

Жидкие алканы.Алканы от С5до С15 в обычных условиях пред­ставляют собой жидкости, входящие в состав бензиновых (C5–C10) и керосиновых (С11–С15) фракций нефтей. :жидкие алканы C5-C9 имеют в основном нормальное или слабо­разветвленное строение.

Твердые алканы.Алканы С16 и выше при нормальных условиях — твердые вещества, входящие в состав нефтяных парафинов и церезинов. Они присутствуют во всех нефтях (до 5 % маc.) в растворенном или взвешенном кристаллическом состоянии. В парафинистых и высокопарафинистых нефтях их содержание повышает­ся до 10-20 % мас.

Деление твердых углеводородов на парафины и церезины было сделано на основании различия кристаллической струк­туры этих углеводородов, их химических и физических свойств. При одинаковой температуре плавления церезины отличаются от парафинов большими молекулярными массами, вязкостью и плотностью. Церезины энергично взаимодействуют с дымящей серной и хлорсульфоновой кислотами, а парафины с этими ре­агентами взаимодействуют слабо.

Нефтяные парафины представляют собой смесь пре­имущественно алканов разной молекулярной массы, а основным компонентом церезинов являются нафтеновые углеводороды, содержащие в молекулах боковые цепи как нормального, так и изостроения с преобладанием последних. Соединения, содер­жащие в длинной цепи алканового типа ареновые ядра, вхо­дят в состав церезинов в меньших количествах. Их соотношение определяется природой нефти, из которой выделен церезин. Температуры плавления индивидуальных компонентов пара­фина тем выше, чем больше их молекулярная масса. Самый низкоплавкий углеводород парафина — гексадекан (tпл 180С). Природный парафин из нефти представляет собой смесь не­скольких углеводородов и поэтому не имеет четкой темпера­туры плавления.

Твердые парафины вырабатываются обезмасливанием из­бирательными растворителями гачей, получаемых при произ­водстве масел или парафиновых дистиллятов из парафинистых и высокопарафинистых нефтей. Если обычный технический парафин, содержащий от 20 до 35 углеродных атомов преимущественно нормального строения, имеет температуру плавления, не превышающую 50-550С, то температуры плавления разветвлённых алканов той же моле­кулярной массы более низки. Молекулярные массы парафинов лежат в пределах от 300 до 450, а церезинов — от 500 до 750, что соответствует содержанию в цепи примерно от 36 до 55 угле­родных атомов.

Церезины встречаются в природе в виде твердых углево­дородов некоторых нафтеновых нефтей. Примесь церезина в па­рафинах практически невозможно выделить.

Имеющиеся данные о химическом составе церезина недоста­точны. Отличительный признак церезинов — мелкокристаллическая структура. Церезины состоят из более мелких кристаллов, чем парафин.

Физические свойства церезинов во многом сходны со свой­ствами нормальных углеводородов. Показатель преломления для церезинов значительно выше, чем для парафинов.

В химическом отношении церезины отличаются меньшей стойкостью, чем парафины.

Из нефтей, содержащих церезин, они выделяются при про­должительном стоянии в виде черных осадков, включающих еще минеральные примеси и смолистые вещества. Нефтяные воски содержат 10-50% нормальных алканов и до 40-90% аренов, циклоалканов и разветвленных алканов.

Таким образом, нефтяные парафины представляют собой смесь преимущественно н-алканов разной молекулярной массы, а основным компонентом церезинов являются нафтеновые углеводороды, содержащие в молекулах боковые цепи как нор­мального, так и изостроения с преобладанием последних. Твер­дые парафиновые и ароматические углеводороды входят в со­став церезинов в меньших количествах, причем их соотношение определяется природой нефти, из которой выделен церезин.

Контрольные вопросы.

1. Методы получения алканов.

2. Физические свойства алканов.

3. Основные химические свойства алканов.

4. Газообразные, жидкие и твердые алканы нефти.

5. Содержание алканов в нефтях.

 

 

megaobuchalka.ru

Хроматография нефти - Справочник химика 21

    ХРОМАТОГРАФИЯ НЕФТЕЙ И НЕФТЕПРОДУКТОВ Хроматография бензинов [c.76]

    В табл. 46 приводятся результаты хроматографического разделения восточно-техасской нефти с использованием указанных растворителей [86]. Хроматография нефти проводилась па активированной окиси алюминия с зернами 80—200 меш. На один объем адсорбента бралось 0,15 объема нефти. [c.116]

    ХРОМАТОГРАФИЯ НЕФТЕЙ И НЕФТЕПРОДУКТОВ [c.54]

    В заключение следует упомянуть различные типы хроматографических процессов, протекающих в природных условиях [9]. В качестве примеров можно назвать процессы фронтальной и флюидной хроматографии нефти и природного газа в слоях породы, вмещающих месторождения. [c.369]

    Вигдергауз М. С. Газовая хроматография как метод исследования нефтей. [c.95]

    Качество продуктов контролируется и регулируется анализаторами качества, которые включены в систему регулирования. Назначение анализаторов качества автоматическое определение вязкости, температуры вспышки, начала кипения светлых нефтепродуктов, определение содержания соли в воде и воды в нефти, определение фракционного состава, плотности. Существуют также следующие приборы хроматограф промышленный автоматический, газоанализатор оптико-акустический для автоматического определения содержания (в %) окиси углерода, газоанализатор магнитно-электрический для автоматического определения содержания (в %) кислорода прибор для определения вязкости нефтепродукта на потоке. [c.222]

    При разработке новых сортов масел, соотношение соединений нефти и другие химические показатели определяются при помощи инфракрасной (ИК) спектроскопии, хроматографии и других методов анализа. [c.41]

    На установках первичной переработки нефти достигнута высокая степень автоматизации. Так, на заводских установках используют автоматические анализаторы качества ( на потоке ), определяющие содержание воды и солей в нефти, температуру вспышки авиационного керосина, дизельного топлива, масляных дистиллятов, температуру выкипания 90 % (масс.) пробы светлого нефтепродукта, вязкость масляных фракций, содержание продукта в сточных водах. Некоторые из анализаторов качества включаются в схемы автоматического регулирования. Например, подача водяного пара в низ отпарной колонны автоматически корректируется по температуре вспышки дизельного топлива, определяемой с помощью автоматического анализатора температуры вспышки. Для автоматического непрерывного определения и регистрации состава газовых потоков применяют хроматографы. [c.12]

    Исследование газов, получающихся в различных процессах переработки нефти, может быть проведено на хроматографе типа ХЛ-3 в соответствии с методикой, изложенной в ГОСТ 10679—63. [c.253]

    Генетическая классификация нефтей должна включать генетические, "кодовые", признаки, унаследованные от ОВ материнских пород. Есть два подхода к этому вопросу. Один нашел отражение в работах Ал. А. Петрова [20, 21], А.Э. Конторовича и других геохимиков, которые разделили нефти на два типа или категории нефти, образовавшиеся из морских отложений и из органической массы неморского генезиса. Ал. А. Петров подразделяет нефти на категории А и Б. В нефтях категории А, судя по данным газожидкостной хроматографии, имеется определенное количество нормальных и изопреноидных алканов, а в нефтях категории Б — пики н-алканов отсутствуют. В свою очередь, в зависимости от относительной концентрации нормальных и изопреноидных алканов в нефтях категории А и от наличия или отсутствия изопреноидных алканов в нефтях категории Б нефти разделяются на два типа (в каждой категории) А, А , Б , Б. А.Э. Конторович [10] выделяет четыре основных типа нефтей - А, В, С и О. [c.9]

    Химическая типизация нефтей, разработанная Ал. А. Петровым в 1974 г., основана на данных газожидкостной хроматографии. В основу этой типизации им положено распределение нормальных и изопреноидных алканов во фракции 200—430 °С. Нефти подразделяются на две категории (А и Б), в каждой из которых выделяется по два типа. Как видно из табл. 5, четкие количественные градации для выделения типов нефтей отсутствуют, интервалы величин между типами перекрываются. Разделение нефтей на четыре типа привело к тому, что к каждому типу, в особенности к типу А, имеющему наибольшее распространение, относятся нефти очень неоднородные и характеризующиеся, как указывает Ал. А. Петров, большой вариацией в свойствах и составе. [c.18]

    Метод идентификации состава нефтяных фракций с помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии [2 2] ис позволяет проводить четкое деление углеводородов и сернистых соединений нефти, выкипающих выше 300"С, по числу ароматических колец. Поэтому фракции, выделяемые методами адсорбционной хроматографии, должны более глубоко исследоваться по составу. Сочетание этого метода со спектроскопией УФ-, ЯМР-, масс-спектрометрией может [c.34]

    Ценнейший вклад в науку о нефти и методах ее переработки внес выдающийся химик-нефтяник Л. Г. Гурвич. В своей книге Научные основы переработки нефти , выдержавшей четыре издания, переведенной на многие иностранные языки, Л. Г. Гурвич критически сопоставил и обобщил литературные и экспериментальные данные по химии и переработке нефти. Оригинальными являются воззрения Л. Г. Гурвича о действии водяного пара и роли вакуума при перегонке мазута, о роли серной кислоты и щелочи при очистке нефтепродуктов. Он исследовал обесцвечивающую способность отбеливающих глин по отношению к нефтепродуктам, обнаружил при этом помимо адсорбционных свойств каталитическое (полимери-зующее) действие естественных алюмосиликатов и разработал теоретические основы адсорбционной очистки масел. Л. Г. Гурвич установил закономерности, лежащие в основе современной хроматографии и каталитического крекинга на алюмосиликатных катализаторах. [c.12]

    Дистилляты из арланской нефти, выкипающие в пределах 28— 150, 150—180, 180—200, 200—300 и 300—350° С, были исследованы более детально с применением методов газо-жидкостной хроматографии, дегидрогенизационного катализа и спектральных анализов. [c.4]

    Модификация поверхности адсорбента ионами металла, обладающего высокими комплексообразующими свойствами, позволяет удерживать ГАС в слое благодаря образованию лабильных связей в координационной сфере иона-комплексообразователя, т. е. реализовать координационный или лигандно-обменный механизм сорбции. В качестве таких связанных с поверхностью носителя акцепторов чаще других используются ионы Ag+, Hg++, u++, Ni++, Fe + [17, 118—120], с помощью которых удается селективно извлекать из нефти и нефтяных концентратов и фракционировать многие классы ГАС. Особым достоинством координационной хроматографии является возможность эффективного разделения соединений, близких по физико-химическим свойствам, в том числе геометрических и да- [c.16]

    Хроматография нефти на модифицированном силикагеле приводит к выделению значительной доли соединений азота (90 %), серы (80 %) и кислородсодер жащих соединений нейтрального характера в продуктах, полученных элюированием гексана и толуола (табл. 2). [c.174]

    Судя по измененгю показателя преломления микрофракций углеводородов тяжелой части в процессе десорбции при элюентной хроматографии, нефти верхних (17-го и 18-го) пластов в отличие от нефтей нижних (27-го и 28-го) пластов Восточно-Эхабинского месторождения подверглись действию окислительного фактора. [c.203]

    Наилучп1ие результаты при хроматографии нефти получаются при применении метода промывания с использованием элюептов с возрастающей десорбционной способностью, например, и-пентана, четыреххлористого углерода, бензола и спирто-бензольной смеси. [c.116]

    Шлезингер использовала люминесцентный акалнз для исследования хроматограмм ряда эфирных вытяжек из лекарственных растений ревеня, крушины, костера, алскслндри1 ского листа, щавеля, которые хроматографировались на окиси магния и изучались при освеп1,ении кварцевой лампой. Ф. М. Эфендиев и С. А. Зак предложили люминесцентно-хроматографический метод для исследования нефтяных масел на гумбрине. П. Ф. Андреев при люминесцентной хроматографии нефтей и битумов растворял их в легком бензине, адсорбируя на техническом силикагеле. [c.93]

    Адсорбционную колонну для разделения нефтяных углеводородов впервые применил Дэй [5]. Он пропускал нефть снизу вверх через колонну с фуллеровой землей и показал, что непредельные и ароматические углеводороды оставались преимущественно в нижней части этой колонны. Методика Дэя была улучшена Джилпином и Крэмом [13], которые пропускали нефть через колонну длиной 1,52 м, заполненную фуллеровой землей. В 1906 г. М. С. Цвет предложил называть метод, в котором для разделения веществ используется адсорбционная колонна, хроматографическим анализом, так как первоначально этот метод использовался для разделения окрашенных пигментов. В более поздних работах термин хроматографический анализ или хроматография стал применяться для обозначения методов адсорбционного разделения как бесцветных, так и окрашенных соединений, В США интерес к использованию адсорбции на силикагеле для разделения и анализа нефтяных фракций усилился главным образом в результате работы Майра и сотрудников [29, 30, 32] по [c.136]

    С никоторых пор стал возможен анализ ароматических углеводородов Се, С, и Сд в бензиновых фракциях. Однако для болео высококипящих фракций в настоящее время анализ на индивидуальные компоненты невозможен вследствие бо.11ьшого числа изомеров в данных пределах ки- пения и близости температур кипения углеводородов различных классов. При разработке процессов переработки нефти чрезвычайно важно знать состав высококипящих фракций, например исходных и конечных фракций каталитического крекинга. Особенно важно знать содержание различных классов ароматических углеводородов. Хроматография является превосходным методом их количественного разделения. Типы ароматических соединений во фракции можно определить по спектрам поглощения в ультра- [c.286]

    В работе Горного бюро [11 использовались ультрафиолетовые спектры продуктов, полученных при помощи хроматографии, для определения ароматических углеводородов во фракциях 200—260° сырой нефти. Типичные соединения, которые были определены, включали тетралин, нафталин, 1- и 2-метилнафталины, 2-этилнафталин, дифенил и 2,6-, 1,6- и 1,7-диметилнафталины. Кроме того, было установлено присутствие многих других соединений. Многие из них, вероятно, могли быть определены количественно, если и не И1ЩИ ни дуально, то по классам. Этот метод исследования требует регистрирующего прибора, если работа должна быть выполнена в течение достаточно короткого времени. [c.286]

    Хроматография выполняется в простой вертикальной трубке, в которую заранее помещается слой адсорбента. Образец вводится сверху и вымывается подходящим растворителем. Вследствие различной адсорбируемости компо-невтов или групп колшснентов нефти различна и скорость переноса, что и приводит к последовательному вымьранию разделяемых частей. Правильный выбор типа и количества адсорбента, а также промывающей жидкости обеспечивает четкое разделение. [c.389]

    В тридцатых — сороковых годах произошел резкий скачок в технических возможностях изучения химического состава сложных смесей. Для разделения тяжелых нефтяных фракций наряду с методами перегонки и ректификации начали использовать хроматографию на адсорбентах, комплексообразование с карбамидом, термическую диффузию. Получили широкое распространение многочисленные физические методы исследования УФ- и ИК-опектроскопия, ядерно-магнитный резонанс, масс-опектрометрия, дифференциально-термический анализ, электрофизические методы (определение диэлектрической проницаемости, удельного и объемного сопротивлений, диэлектрических потерь) и др. Большое применение нашли расчетные методы определения структурно-группового состава, позволившие в первом приближении получить представление о соста1ве масляных фракций. Новые методы разделения и анализа значительно углубили наши познания о составе и структуре тяжелых компонентов нефти и позволили более обоснованно решать технологические задачи производства масел и химмотологические проблемы рационального их использования в условиях эксплуатации. [c.8]

    Используя методы адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом 50-градусных дистиллятов трех туркменских нефтей (месторождений Бурун, Овал-Товал и Котур-Тепе) с последующим разделением изопарафино-нафтеновых углеводородов методом термической диффузии [ 5, 6 , изопарафиновые углеводороды отделили от нафтеновых, а последние разделили на группы, различающиеся по числу колец в молекуле. На примере одной из фракций бурунскюй нефти показано, что в молекулах нафтеновых углеводородов содержится от 1 до 6 колец. [c.9]

    За последние годы возросло использование оп.ектральных и спектрометрических методов в сочетании с хроматографией, а иногда и термодиффузией для исследования тяжелых нефтяных фракций. Например, в работе [7] при помощи спектральных методов изучен структурно-групповой состав ароматических углеводородов жирновской и коробковской нефтей (табл. II). [c.18]

    Таким образом, - в высококипящих фракциях нефти, идущих на производство масел, скапливается основное количество серо-органических соединений — обычно 60—707о от содержащихся в исходной нефти. В тех случаях, когда перегонка нефти сопровождается разложением, часть этих соединений, термически менее устойчивых, может теряться в виде сероводорода или переходить из высококипящих фракций в низкокипящие. Однако основная часть сероорганических соединений остается в тяжелых дистиллятах и остатках. При разделении нвфтя1ных погонов с помощью хроматографии- на силикагеле или активной окиси алюминия эти соединения выделяются вместе с ароматическими углеводородами и смолами. Ниже приведены результаты хроматографического разделения на силикагеле средневязких дистиллятов сернистых и малосернистых нефтей (во всех случаях сера сопут- ствует ароматическим углеводородам и смолам) [1]  [c.22]

    Так как высокомолекулярные углеводороды образуют комплексы при П01вышенных температурах, а для вовлечения в комплекс углеводородов меньшей молекулярной массы процесс ведут при комнатной и даже более низких температурах, появляется возможность селективного извлечения, компле1Ксообразующих компонентов из нефтяного сырья. С помощью кристаллического карбамида при понижении температуры от 55 до 20 °С с использованием в качестве активатора хлористого метилена [70] было проведено фракциониравание парафино-нафтеновых углеводородов, выделенных из сырой долинской нефти смесью карбамида и тиокарбамида (табл. 36). Выделенные (фракции, как следует из приведенных данных, отличаются по составу и структуре углеводородов. Методом газо-жидкостной хроматографии совместно с ИК-спектроскопией установлен качественный и количественный состав выделенных углеводородов показано, что с понижением темпер-атуры обработки уменьшаются молекулярная масса и температура плавления комплексообразующих углеводородов. Дан- [c.231]

    Газовая хроматография по праву считается самым эффективным и универсальным способом фракционирования органических соединений. Подобно другим микрохроматографическим методам, она обеспечивает не только четкое разделение, но и групповую, а часто и индивидуальную идентификацию компонентов смеси. Описанию различных аспектов газовой хроматографии и ее результатов посвящена обпшрнейшая литература [159—162 и др.], поэтому мы ограничимся лишь упоминанием некоторых воа юж-ностей метода, оказавших наибольшее влияние на исследования ГАС из нефтей и других природных объектов. [c.21]

    Применение газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) для разделения неуглеводородных соединений, как правило, затруднено из-за высокой адсорбируемости ГАС и необходимости использования недбнустимо больших температур для их десорбции. В связи с зтим в анализе компонентов нефти наиболее часто используются методы газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ). Благодаря выпуску обширного лабора стационарных фаз, созданию высокочувствительных универсальных и специфических селективных детекторов [163], легкости варьирования условий проведения процесса эти методы позволяют четко разделять соединения различной химической природы. При этом используются самые малые различия в их свойствах, даже обусловленные оптической изомерией [164, 165]. Подбирая соответствующие стационарные фазы в газохроматографических колонках, можно реализовать любые принципы удерживания (сорбции). [c.21]

    N-фopмилпpoизвoдныe выделялись из смеси продуктов катионным обменом на КУ-1, а восстановленные й непрореагировавшие вещества — адсорбционной хроматографией на силикагеле. По этой схеме определен состав оснований из ряда нефтей [186]. Однако полученные данные скорее всего не отражают истинных соотношений между типами, так как трициклическая фракция неф- [c.23]

chem21.info

Анализ хроматографический нефтепродуктов - Справочник химика 21

    Ряд монографий и обзоров посвящены истории развития газовой хроматографии [4—6], в том числе истории хроматографического анализа нефти и нефтепродуктов [7], основам хроматографического разделения [8—11], качественного [12, 13] и количественного [14, 15] газохроматографического анализ-а, капиллярной хроматографии [16—18], приборам для хроматографии [19—20], автоматизации обработки хроматографической информации и использованию ЭВМ [21—23]. Приведены сведения о хроматографических материалах-носителях и стационарных жидкостях [24— 27], об относительных объемах и индексах удерживания углеводородов на различных неподвижных фазах [12, 28]. Применению газовой хроматографии для анализа нефти, нефтепродуктов, углеводородных смесей посвящены работы [29—33], а в нефтехимии — [34]. [c.115]     Поскольку выделение индивидуальных соединений из остаточных нефтепродуктов практически неосуществимо, наиболее результативным является предварительное разделение исследуемых продуктов на узкие хроматографические и химические группы с последующим их анализом. [c.41]

    ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ РАЗДЕЛЕНИЯ И АНАЛИЗА НЕФТЕЙ И НЕФТЕПРОДУКТОВ [c.81]

    Работы по применению хроматографического метода анализа применительно к исследованию углеводородного состава нефтепродуктов в последние годы приобрели огромный размах. Вопросу подбора адсорбентов, конструкций приборов для хроматографического исследования нефтепродуктов, методики проведения анализа посвящено очень много работ. Однако вследствие сложности состава нефтяных фракций, в особенности высокомолекулярных, нельзя при помощи хромотографии определить их индивидуальный состав, поэтому этим методом определяют только групповой углеводородный состав. [c.526]

    Для решения вопроса о рациональном использовании нефтей и нефтепродуктов определение их группового углеводородного состава имеет серьезное значение, поэтому желательно проводить подобное определепие как можно быстрее хотя бы для получения предварительных результатов. Предложено значительное количество ускоренных способов хроматографического анализа к числу наиболее продуманных и разработанных следует отнести способ, описанный С. Павловой, 3, Дриацкой и П, Гофман (ВНИИ НП), который можно рекомендовать для внедрения в практику нефтяных лабораторий [263]. [c.526]

    Установка изготовлена и смонтирована в лаборатории хроматографического анализа БашНИИ НП и находится в эксплуатации в течение двух лет. На ней можно анализировать пробы газообразных и жидких нефтепродуктов для всех технологических лабораторий института. Аналогичные колонки изготовлены и используются для анализа нефтепродуктов на Ново-Уфимском НПЗ. [c.274]

    Известно, что хроматографический метод анализа очень трудоемок, а расчетные методы имеют определенные недостатки, связанные с необходимостью определения ряда физико- химиче- ских констант исследуемых нефтепродуктов. Так, например, для денсиметрического метода необходимо определять молекулярную массу, плотность, содержание углерода и водорода. Этих недостатков лишены спектрофотометрические методы, основанные на измерении интенсивностей полос поглощения проб нефтепродуктов в ИК-области спектра, [c.22]

    Сочетание люминесцентно-хроматографического метода с проя-вительным позволяет определить не только качественное, но и количественное содержание основных групп веществ, составляющих нефть. Метод может быть применен для анализа не только нефтей, но и битумов, масел и некоторых других нефтепродуктов. [c.57]

    Широкое распространение, в особенности за рубежом, при групповом анализе углеводородных смесей получил метод жидкостной хроматографии на силикагеле в присутствии флуоресцирующих (люминесцирующих) индикаторов —м етод ФИ А. В колонку с силикагелем вводят анализируемую фракцию с небольшим количеством флуоресцирующих индикаторов и красителя. Ароматический индикатор хорошо растворим в аренах, но не растворяется в других углеводородах. При ультрафиолетовом облучении колонки зона аренов дает ярко-голубую флуоресценцию. Найдены также олефиновые индикаторы, растворимые в алкенах и вызывающие флуоресценцию в УФ-свете алкеновой зоны хроматографической колонки. По отношению высоты соответствующей зоны к высоте слоя адсорбента рассчитывают содержание алкенов и аренов в нефтяной фракции или нефтепродукте. [c.131]

    Анализ жидкостей. Как правило, речь идет об определении газов, растворенных в жидкостях (водах различной природы и назначения, нефтепродуктах, растворах и др.). Наибольшее распространение для анализа таких объектов получили электрохимические и хроматографические методы. Электрохимические методы (полярография, амперометрия, кулонометрия) могут быть непосредственно использованы для определения газов в водах, что и определило приоритетность применения этого метода в решении такого рода задач. Газы, содержащиеся в нефтепродуктах (масла, топлива и пр.), обьино определяются газохроматографическими методами. В этом случае аналитическая процедура включает экстракцию газов из пробы анализируемой жидкости. [c.930]

    Содержание воды в анализируемой пробе расчитывают по калибровочным шкалам или эмпирическим формулам. Для анализа используются хроматографические колонки длиной 40-90 ш о внутренним диаметром 1,5-2,2 мм, через которые пропускается 5-25 м нефтепродукта в зависимости от содержания в нем воды.Диапазон определяемых содержаний от 0,0002 до 1,0% мае. (3,4). [c.90]

    Эксплуатационные свойства топлив определяются их химическим составом, в частности содержанием олефиновых углеводородов Наличие в последних реакционноспособной двойной связи значительно снижает показатели стабильности топлив, масел и других товарных продуктов Для определения олефиновых углеводородов в нефтепродуктах используются химические методы, базирующиеся на реакциях гидрирования и озонирования Наиболее распространен иодометрический метод (ГОСТ 2070—82), в основе которого лежит реакция электрофильного присоединения иода по месту двойной связи Метод привлекателен своей простотой и доступностью, однако, как и другие химические методы, имеет ряд существенных недостатков, связанных с побочными реакциями и неколичественным протеканием основной реакции Метод спектроскопии ЯМР на ядрах Н позволяет количественно точно определить содержание олефиновых атомов водорода Известная методика определения содержания олефиновых углеводородов в товарных бензинах и других фракциях нефти методом спектроскопии ЯМР не универсальна, поскольку базируется на предварительном хроматографическом анализе фракции нефти с идентификацией углеводородов [4091 [c.261]

    Известен также люминесцентно-хроматографический метод определения от 0,8 до 6,0 мг нефтепродуктов в сточных водах, основанный на отделении углеводородной части от других веществ жидкостным хроматографированием на окиси алюминия с последующим приготовлением на фильтровальной бумаге капиллярных вытяжек из элюата и определением длины люминесцирующей зоны [503]. Однако по сравнению с описанным этот метод не имеет существенных преимуществ в точности и, кроме того, более длителен (продолжительность анализа около 24 ч). [c.275]

    Для оценки содержания в природных и сточных водах индивидуальных органических соединений все чаще используется газовая и тонкослойная хроматография. Разрабатываются методы хроматографического определения таких важных примесей, как пестициды, нефтепродукты, отходы целлюлозно-бумажной и химической промышленности. Применяются и химические методы анализа органических компонентов к сожалению, методы анализа разбавленных водных растворов органических веществ развиты пока плохо нужна схема систематического анализа смесей органических соединений в водах. Для онределения фенолов, пиридина, анилина существуют люминесцентные методы. Минеральные компоненты чаще всего определяют спектральными, электрохимическими и химическими методами. Для определения фторидов удачно использовали фторид-селективный электрод делаются попытки применить ионоселективные электроды для определения и других галогенидов, цианидов, а также сульфидов. [c.116]

    Подлинную революцию в анализе сложных примесей органических соединений совершила газовая хроматография. Получили распространение различные варианты этих методов, в том числе реакционная, циркуляционная, пиролитическая газовая хроматография. Выпускается много приборов, которые вошли в повседневную практику не только исследовательских, но и производственных лабораторий. Используются различные детекторы — электронозахватные, пламенно-ионизационные, катарометры и др. Развитие и применение хроматографических методов позволяет решить много сложных задач анализа нефтепродуктов, полимерных материалов, синтетических кислот, спиртов, биологически активных вешеств. [c.130]

    Сочетание спектрального анализа с хроматографическими методами разделения особенно щироко применяют для исследования свинецорганических соединений в нефтепродуктах. [c.266]

    Эта зависимость замечена исследователями давно. Однако в период, когда не пользовались хроматографическим методом анализа, позволяющим лучше изучить химическое строение неуглеводородных примесей нефтепродуктов, была разработана классификация смол, основанная на их растворимости в определенных химических растворителях. Таким методом широко пользуются и в настоящее время. Известна классификация, по которой различают нейтральные смолы, не растворимые в щелочах, кислотах и полностью растворимые в нефтяных дистиллятах  [c.200]

    Первоначально аналитические методы в нефтепереработке предназначались для определения стандартных показателей сырья и продуктов, характеризующих потребительские свойства и необходимых для расчетов аппаратов и оборудования. Позднее для анализа нефтепродуктов начинают широко использоваться спектральные, хроматографические, рентгеновские методы, позволяющие получать информацию о структуре, строении, химическом составе. Однако для тяжелых фракций и остатков даже привлечение компьютерной обработки не позволило получить информацию о полном составе и строении этих продуктов. [c.42]

    Хроматограф — универсальное средство измерений, так как пригоден для различных нефтепродуктов. На хроматографе можно реализовать различные методики хроматографического анализа. [c.206]

    Кроме того, следует отметить, что некоторые физико-химические и технические характеристики могут быть определены на основе аналитических данных. Сюда следует отнести метод изучения кинетики химических реакций путем хроматографического анализа исходных и конечных продуктов, методики определения ряда характеристик нефтепродуктов, например октанового числа, упругости пара, температуры замерзания и т. д. на основе данных по индивидуальному или групповому составу исследуемой смеси. Такие варианты исследований в большинстве случаев выходят за рамки проблематики настоящей книги и не будут в ней рассматриваться. [c.7]

    Элюентный анализ находит широкое применение для хроматографического разделения нефтепродуктов, представляющих сложные смеси углеводородов различного строения. [c.10]

    Большое облегчение в работе при хроматографическом анализе нефтепродуктов методом промывания дает использование предложенной Р. А. Липштейном и В. П. Данилиным [И ] хроматографической колонки с автоматической подачей и отгонкой растворителей (рис. 10). В нижней части такой колонки устанавливаются приемники, погруженные в нагретую водяную баню для отгонки из фильтратов растворителей в верхней части — обратный водяной холодильник для конденсации паров растворителя и. возврата его в адсорбционную часть колонки. Такая циркуляция растворителя осуществляется в течение всего процесса разделения топлива или масла. Колонка позволяет оперировать небольшим количеством растворителя и значительно облегчает труд экспериментатора. Опыт эксплуатации подобных колонок подтверждает их большие достоинства. [c.19]

    По нашим данным, жиры, жирные кислоты, жирные спирты и основные кислородные соединения нефти (смолы, асфальтены, нафтеновые кислоты) не вымываются из колонки, заполненной термически обработанной окисью алюминия, даже если их количества в 20—30 раз превышают содержание в пробе нефтепродуктов. Однако увеличение сорбционной способности сорбента способствует одновременно сорбции главным образом тяжелых полициклических углеводородов. Как показали наши наблюдения, при пропускании через колонку 0,2 — 1 мг различных нефтепродуктов наблюдаются потери за счет необратимой сорбции части углеводородов, причем эти потери различны для разных нефтепродуктов. Нефтепродукты, содержащие преимуш ественно легкие алифатические углеводороды, элюируются практически полностью, в то время как нефтепродукты, подобные мазуту и нигролу, на 60— 707о. Особенно это заметно по уменьшению интенсивности люминесценции и поглощения в УФ-области спектра (обусловленного тяжелыми полициклическими углеводородами) во фракциях различных нефтепродуктов до и после пропускания через хроматографическую колонку. Аналогичные явления отмечены в работе [28], в которой наибольшая степень извлечения ( 90%) наблюдалась при анализе летучих нефтепродуктов при анализе тяжелых нефтепродуктов до 40 % их задерживалось в колонке. [c.216]

    Разработан метод получения нормальных парафиновых углеводородов высокой чистоты при депарафинизации нефтепродуктов спирто-водным раствором карба мида. Высокая четкость гравитационного разделения фаз в разработанном процессе обеспечивает получение из такого сырья, как дизельное топливо ромашкинской нефти, парафинов с содержанием комплексообразующих углеводородов 93—93,5%, в том числе н-алканов (по хроматографическому анализу) 98%, ароматических — около 1%. При этом расход углеводородного растворителя на промывку суспензии комплекса составляет 75—100% (масс.) на исходное топливо, что в несколько раз меньше такового в других схемах карбамидной депарафинизации с рааделением фаз на фильтрах или центрифугах. В работах [32, 89] в том или ином варианте предлагается применять прессование (на лентах, между которыми заключен комплекс-сырец на конических роликах, расположенных ради- [c.247]

    В работе [53] рассматриваются преимущественно вопросы, связанные с аналитическим определением группового состава высококипящих и остаточных нефтепродуктов. В принятом способе идентификации хроматографическая группа определяется интервалом величин взаимодействия между конечными компонентами каждой хроматографической группы и адсорбентом. В качестве таких конечных компонентов выбраны индивидуальные вещества, где это представилось возможным, или аналогичные хроматографические группы, полученные по методу ВНИИНП, когда выбор конкретного вещества был затруднителен. Экспериментальным путем был подобран элемент, позволяющий десорбировать с силикагеля асфальтены. Применение такой двухстадийной методики в аналитическом варианте анализа позволило осуществлять хроматографическое разделение высококипящих и остаточных нефтепродуктов с высокой эффективностью и за весьма ограниченное время (1,0-1,5 ч). [c.37]

    Предлагаемый вариант хроматографического разделения высококипящих нефтепродуктов, относящийся к ступенчатой градиен-то-вытеснительной хроматографии, был использован в работе для анализа состава базовых основ и модифицирующих добавок, рекомендуемых для получения осевых зимних и всесезонных масел. [c.37]

    Существует несколько методов определения нефтепродуктов в сточных водах [118-120]. Наибольщее распространение нашел весовой метод [119], используют также хроматографические методы с различным завершением анализа после разделения ИК, УФч пектрометрическими, газохроматографическим, тонкослойной хроматографией с люминесцентным окончанием [120]. [c.158]

    Используя данные, полученные прн гидрировании индивидуальных соединений и применяя хроматографический метод для разделения гидрированных сернистых соединений газойля в сочетании с элементарным и структурно-групповым анализом, можно получить достаточно достоверное представление о строении сериистых соединений, содержащихся в нефти и нефтепродуктах. Было показаио, что среди сернистых соедииений газойля преобладают соединения тиофенового или тиофаиового типа. Сульфиды представлены главным образом циклическими и в меньшей стеиеии алифатическими формами меркаптаны присутствуют в небольших количествах или они вообп е отсутствуют. [c.288]

    Применение такой двухстадийной методики в аналитическом варианте анализа позволило осуществлять хроматографическое разделение высококипящих и остаточных нефтепродуктов с высокой эффективностью за весьма ограниченное время (1,0— [c.12]

    Метод ЖВХ так же как и классические мето-> ды хроматографического-разделения нефтепродуктов на силикагеле, не-позволяет оценивать строение углеводородов,, входящих в состав отдельных компонентов тяжелых остатков. Так как строение молекул сырья-коксования является одним из основных факторов, определяющих условия карбонизации и структуру получаемого-кокса, то в БащНИИ НП начата разработка метода- структурного анализа тяжелых остатков, который позволит получить сопоставительные данные по структуре средн й молекулы остатков различного происхождения. [c.53]

    Методы определения содержания воды в нефтепродуктах можно разделить на химические и физические. Химические методы основаны на взаимодействии воды с химическими реагентами. Эффект такого взаимодействия оценивают различными способами по выделению газа, теплоты, изменению окраски продуктов реакции и др. Физические методы основаны на прямом определении содержания воды без изменения ее молекулярного состояния. Для этой цели применяют инструментальные методы анализа —оптические, хроматографические, электрические, ди-стилляционные и др. Рассмотрим кратко эти методы. [c.291]

    Благодаря быстрому развитию регистрационной газовой и жидкостной хроматографии появилась возможность разработки новых экспрессных методов определения качества нефтепродуктов. С помощью регистрационной газовой и жидкостной хроматографии можно быстро определять фракционный состав, температуру кристаллизации, давление насыщенных паров, содержание ароматических углеводородов, нафтеновых кислот и их солей, общей серы и сероводорода, суммы водорастворимых щелочных соединений, тетраэтилсвинца, фактических смол, йодное и люминоме-трическое число и др. Возможности применения хроматографических методов для быстрого анализа нефтепродуктов хорошо иллюстрируются работой [50]. Показано, что фракционный состав топлив может быть легко определен на отечественном газовом хроматографе Цвет-2 с пламенно-ионизационным детектором. Для бензинов и реактивных топлив применен режим линейного программирования температуры термостата колонок со скоростью 10 °С/мин. Анализ занимает 15—20 мин. [c.338]

    Учитывая важность развития современных методов анализа нефти, жидких и газообразных продуктов (спектральных хроматографических и др.) рекомендовать Госнефтехимкомитету решить вопрос об обеспечении в короткие сроки научно-исследовательских институтов современными надежными приборами контроля качества и для исследования нефтепродуктов (хроматографы, масс-спектрографы, инфракрасные и ультрафиолетовые спектрографы и т. п.). [c.277]

    Недеструктивный активационный метод применяется для определения ЗЬ в алюминии [841, 1688] и его сплавах [945], нитриде алюминия [421], аскорбиновой кислоте [1630], асфальте [982], висмуте [830, 1204, 1239] и его сплавах с сурьмой [48, 313], воздушной пыли [884, 13131, галените [21], германии [633, 1384, 1385], горных породах [230, 427, 541, 949, 1061, 1289], графите [106, 1207], железе, чугуне и стали [135, 884, 1128, 1129, 1556, 1652], индии [12711, карбиде кремния [468], кремнии [212, 762, 932, 950, 989, 1217, 1361], тетрахлориде кремния [1462] и эпитаксиальных слоях кремния [580], меди [1002], морских [642, 1427] и природных водах [4, 1040], нефти и нефтепродуктах [991, 1517], олове [1305], поли-фенолах [983], почвах [1528], растительных материалах [1316, 1528], рудах [466, 1270], свинце [835 -837, 1205, 1505, 1506], стандартных образцах металлов [1316], теллуре [5], титане [68], хроматографической бумаге [1409], циркалое [1099], эммитерных сплавах [625], трифенилах [8771 и фториде лития [331]. Благодаря высокой чувствительности и вследствие того, что для анализа, как правило, требуется небольшое количество анализируемого материала, эти методы часто используются в криминалистической практике [884, 892, 12961. Имеются указания [965] аб использова- [c.74]

    Современные схемы и методы выделения и концентрирования микропримесей органических соединений в воде и последующего их газо-жидростного хроматографического анализа описаны в обзоре [498]. Ниже приведены современные методы определения органических соединений в водах производства сырья (нефть и нефтепродукты), полупродуктов (жирные кислоты, спирты и др.) и отдельных классов анионоактивных, неионогенных и катионоактивных ПАВ и их смесей. [c.272]

    Адсорбционные методы за последние 20—30 лет превратились в мощное средство разделения и анализа нефти и нефтепродуктов. Однако не всегда изучение объекта необходимо и возможно доводить до стадии определения индивидуального состава. В большинстве современных работ различные способы ректификации и абсорбционные способы разделения предшествуют идентификации индивидуальных составляющих с помощью газо-жидкостной хроматографии. Часто определение группового состава является конечной целью исследования. Хроматографические методы в этом отношении широко используются как самостоятельные приемы разделения, так и.в качестве предварительных каскадов в многокаскадных схемах аналитической и препаративной дифференциации смесей сложного состава. [c.28]

    Вытеснительный анализ нашел широкое применение при хроматографическом разделеппи нефтепродуктов, особенно бензинов, содержащих легкокипящие компоненты, которые в случае элюентного анализа трудно отделяются от промывающей жидкости. [c.11]

    Кроме синтетических адсорбентов, известны также природные бентониты, флоридин, опоки, глаукониты, туфы, трепелы, пестрые или зеленые глины и др. [30]. В нашей стране значительные залежи природных адсорбентов были открыты еще в начале века акад. П. А. Земятченским [31 ] и А. Е. Ферсманом [32]. Проведенные с тех пор широкие исследования природных адсорбентов показали, что их адсорбционная способность ниже, чем синтетических [33—39]. Поэтому в хроматографическом анализе нефтепродуктов они, как правило, не применяются. Природные адсорбенты широко используются в промышленных процессах для очистки нефтяных и растительных масел, осушки газов и др. [c.29]

    Все эти положительные стороны формалитовой реакции позволяют широко использовать ее для контроля разделения ароматических и метано-пафтеновых углеводородов при хроматографическом анализе нефтей и нефтепродуктов. [c.51]

chem21.info


Смотрите также