Справочник химика 21. Сульфиды и дисульфиды нефти


2.6.2.2. Сульфиды

Сульфиды являются сернистыми аналогами простых эфиров. Общая формула сульфидов R-S-R1.

Номенклатура. По правилам систематической номенклатуры название сульфидов составляют из названий алкильных групп и окончания -сульфид.

Циклические сульфиды называют, прибавляя приставку тиа-к названию циклического соединения-основы. Для них используются также тривиальные и полутривиальные названия.

Физические свойства. Сульфиды - неприятно пахнущие жидкости с температурой кипения несколько более высокой, чем у тиолов с той же молекулярной массой; плохо растворимы в воде и хорошо в серной кислоте и органических растворителях.

Химические свойства сульфидов. Вследствие наличия двух свободных пар у атома серы сульфиды образуют нерастворимые в углеводородах комплексные соединения с различными электроноакцепторными соединениями: галогенидами металлов (AlBr3,SnCl4,TiCl2), фтористым водородом, фторидом бора (BF3), сернистым ангидридом и др. На этой способности основаны методы их выделения из нефтяных фракций.

В зависимости от условий сульфиды могут окисляться сильными окислителями до сульфоксидов, а затем до сульфонов.

При нагревании сульфиды разлагаются с образованием сероводорода, меркаптанов и алкенов:

С увеличением молекулярной массы сульфидов термическая стабильность их падает.

Тиофены обладают самой высокой термической стабильностью из всех сернистых соединений. По своим химическим свойствам тиофены напоминают арены.

Сульфиды нефти. В нефтях найдено более 40 сульфидов, главным образом алкилсульфиды, в незначительных количествах обнаружены алкилциклоалкил-, алкилфенил- и дифенилсульфиды, алкилпроизводные тиопирана.

Алкил-, циклоалкил- и арилсульфиды составляют 50-70 %, алкилтофаны 40-50% (масс.) от суммы сернистых соединений лёгких и средних фракций нефтей.

В керосиновых и масляных фракциях содержатся полициклические сульфиды:

В некоторых нефтях содержатся циклические сульфиды, состоящие из тиациклопентана, конденсированного с бензольным кольцом: тиаиндан, диалкилтиаинданы.

Большую группу соединений, содержащихся в нефтях, средней и высококипящих фракциях нефтей и особенно в продуктах их термической переработки составляют тиофен и его производные. В нефтях содержатся алкилзамещённые тиофена. В высококипящих фракциях значительно более распространены арилпроизводные тиофана и тиофена и гибридные соединения.

2.6.2.3. Дисульфиды

Дисульфиды - соединения общей формулы R-S-S-R1. Называют их аналогично сульфидам, но с тем исключением, что окончание - сульфид заменяется окончанием -дисульфид, а частица -тио - частицей -дитио. Например:

Дисульфиды - тяжёлые жидкости с неприятным запахом, почти нерастворимые в воде и легко растворимые в органических растворителях.

Дисульфиды находятся в нефтях в небольших количествах.

Предполагают, что в пластовых нефтях дисульфиды отсутствуют, они образуются из меркаптанов в результате окисления их кислородом воздуха после добычи нефти.

С повышением молекулярной массы и температуры кипения нефтяных фракций содержание дисульфидов возрастает, но до определённого предела, так как они являются термически неустойчивыми веществами.

По своим химическим свойствам дисульфиды подобны сульфидам. При нагревании они разлагаются с образованием меркаптанов, сульфидов и сероводорода. Дисульфиды легко восстанавливаются до меркаптанов, что используется при их определении в присутствии других сераорганических соединений:

studfiles.net

2.6.2.2. Сульфиды

Сульфиды являются сернистыми аналогами простых эфиров. Общая формула сульфидов R-S-R1.

Номенклатура. По правилам систематической номенклатуры название сульфидов составляют из названий алкильных групп и окончания -сульфид.

Циклические сульфиды называют, прибавляя приставку тиа-к названию циклического соединения-основы. Для них используются также тривиальные и полутривиальные названия.

Физические свойства. Сульфиды - неприятно пахнущие жидкости с температурой кипения несколько более высокой, чем у тиолов с той же молекулярной массой; плохо растворимы в воде и хорошо в серной кислоте и органических растворителях.

Химические свойства сульфидов. Вследствие наличия двух свободных пар у атома серы сульфиды образуют нерастворимые в углеводородах комплексные соединения с различными электроноакцепторными соединениями: галогенидами металлов (AlBr3,SnCl4,TiCl2), фтористым водородом, фторидом бора (BF3), сернистым ангидридом и др. На этой способности основаны методы их выделения из нефтяных фракций.

В зависимости от условий сульфиды могут окисляться сильными окислителями до сульфоксидов, а затем до сульфонов.

При нагревании сульфиды разлагаются с образованием сероводорода, меркаптанов и алкенов:

С увеличением молекулярной массы сульфидов термическая стабильность их падает.

Тиофены обладают самой высокой термической стабильностью из всех сернистых соединений. По своим химическим свойствам тиофены напоминают арены.

Сульфиды нефти. В нефтях найдено более 40 сульфидов, главным образом алкилсульфиды, в незначительных количествах обнаружены алкилциклоалкил-, алкилфенил- и дифенилсульфиды, алкилпроизводные тиопирана.

Алкил-, циклоалкил- и арилсульфиды составляют 50-70 %, алкилтофаны 40-50% (масс.) от суммы сернистых соединений лёгких и средних фракций нефтей.

В керосиновых и масляных фракциях содержатся полициклические сульфиды:

В некоторых нефтях содержатся циклические сульфиды, состоящие из тиациклопентана, конденсированного с бензольным кольцом: тиаиндан, диалкилтиаинданы.

Большую группу соединений, содержащихся в нефтях, средней и высококипящих фракциях нефтей и особенно в продуктах их термической переработки составляют тиофен и его производные. В нефтях содержатся алкилзамещённые тиофена. В высококипящих фракциях значительно более распространены арилпроизводные тиофана и тиофена и гибридные соединения.

2.6.2.3. Дисульфиды

Дисульфиды - соединения общей формулы R-S-S-R1. Называют их аналогично сульфидам, но с тем исключением, что окончание - сульфид заменяется окончанием -дисульфид, а частица -тио - частицей -дитио. Например:

Дисульфиды - тяжёлые жидкости с неприятным запахом, почти нерастворимые в воде и легко растворимые в органических растворителях.

Дисульфиды находятся в нефтях в небольших количествах.

Предполагают, что в пластовых нефтях дисульфиды отсутствуют, они образуются из меркаптанов в результате окисления их кислородом воздуха после добычи нефти.

С повышением молекулярной массы и температуры кипения нефтяных фракций содержание дисульфидов возрастает, но до определённого предела, так как они являются термически неустойчивыми веществами.

По своим химическим свойствам дисульфиды подобны сульфидам. При нагревании они разлагаются с образованием меркаптанов, сульфидов и сероводорода. Дисульфиды легко восстанавливаются до меркаптанов, что используется при их определении в присутствии других сераорганических соединений:

studfiles.net

Сульфиды и дисульфиды - Справочник химика 21

    Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

    Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях. В зависимости от строения сернистых соединений глубина их гидрогенолиза различна. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем ряду  [c.9]

    В силовом поле металла происходит диссоциация молекул, наиболее активных в энергетическом отношении и обладающих повышенным по сравнению с остальными запасом энергии. При этом распад молекул осуществляется по наименее прочным связям. В данном случае прогнозирование реакционной способности соединений возможно по энергии (прочности) связи между активным элементом и органическим радикалом. Чем меньше энергия связи, тем выше противозадирные свойства соединения. Например, сопоставлением энергии связи показаны преимущества дисульфидов по сравнению с сульфидами в условиях высоких контактных нагрузок, установлено влияние органического радикала сульфидов и дисульфидов на их противозадирные свойства (табл. 5.2). [c.259]

    При увеличении содержания меркаптанов до 0,01% осадкообразование увеличивается в 6—8 раз. Значительно ухудшают термоокислительную стабильность топлива элементарная сера, тиофены, тиофаны, сульфиды и дисульфиды. При прочих равных условиях, отрицательное влияние сероорганических соединений на термоокислительную стабильность топлива определяется строением их углеводородного радикала. В табл. 30 даются предельные концентрации сернистых соединений в топливе. Выше этих количеств тер- [c.113]

    Поглощение производных тиофена в области 18,1—18,2 р, (552—550 см ) по одним литературным данным может считаться достаточно определенным 184, 87], ио другим — может быть отнесено к присутствию в молекуле тиофена двойных связей [97 ]. Сульфиды и дисульфиды по имеют характеристического поглощения в области 15—20 [д.. При отсутствии сернистых соединений [c.124]

    В рамках адсорбционной модели [275] оказывается возможным объяснить различие в эффективности противоизносного действия дисульфидов в зависимости от их строения при умеренном режиме трения. Величиной адсорбции в ряде случаев определяется разница в эффективности противоизносного действия сульфидов и дисульфидов, а также преимущество кислородсодержащих дисульфидов по сравнению с обычными. Оценка адсорбционной способности хлорпроизводных позволила уточнить эффективность их противоизносного действия и объяснить явление синергизма при одновременном наличии атомов хлора и карбоксильной группы в молекуле хлорсодержащего соединения. [c.257]

    Реакционная способность присадок, или химическая активность, предопределяется не только высокими локальными температурами в узле трения, но также действием на адсорбированную молекулу силового ноля металла, напряженность которого, согласно теоретическим расчетам, достигает Ю В/см. В этом случае на реакционную способность влияет характер адсорбции. В частности, под действием силового поля металла возможна диссоциация адсорбированных молекул. Установлены диссоциация и взаимодействие с поверхностью металла при 20—50°С таких соединений, как парафины, сульфиды и дисульфиды [258, 275]. [c.259]

    В присутствии катализаторов адсорбционного типа термическая устойчивость сернистых соединений существенно снижается. Это обстоятельство положено в основу целого ряда промышленных процессов каталитической сероочистки. Нециклические сернистые соединения (меркаптаны, сульфиды и дисульфиды), содержащиеся в прямогонных бензино-лигроиновых фракциях, легко разлагаются на олефин и сероводород при парофазном контактировании с отбеливающими глинами [191, 192], с окисью алюминия [193—195] или с алюмосиликатным катализатором крекинга [196, 197]. Соответствующие технологические процессы проводятся при температуре порядка 340—430° С и давлении около [c.250]

    В группу моющих и диспергирующих присадок входят феноляты различных металлов, замещенных фенолов, их сульфидов и дисульфидов, а также соединения, представляющие собой феноляты продуктов конденсации замещенных фенолов с формальдегидом. [c.157]

    Влияние сероорганических соединений на окисляемость топлив, содержащих непредельные углеводороды, в значительной мере зависит от наличия и характера антиокислителей [45, 46]. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды задерживают процесс окисления бензинов, не содержащих антиокислительных присадок. При окислении бензинов, содержащих меркаптаны, в первые часы количество поглощенного кислорода несколько возрастает, а затем уменьшается кривые поглощения кислорода имеют перегиб. На первых этапах окисления какая-то часть поглощенного кислорода, очевидно, расходуется на инициированное окисление самих меркаптанов. [c.227]

    Так как параллельно идет реакция КО- с КН, приводящая к продолжению цепи, эффективность обрыва цепей на фосфитах очень мала (10 —10 2). По-видимому, аналогично взаимодействует КОг с сульфидами и дисульфидами [c.127]

    В отличие от сульфидов и дисульфидов, меркаптаны тормозят процесс окисления путем взаимодействия с пероксидными радикалами с образованием тиильных радикалов, которые также могут реагировать с пероксидными радикалами [c.63]

    Дитиофосфаты цинка, органические и неорганические фосфаты, органические соединения серы и хлора, сульфированные жиры, сульфиды и дисульфиды [c.36]

    Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях, однако глубина их гидрогенолиза различна. Тиофены наиболее трудно поддаются превращениям. [c.29]

    Осернение обычно проводится сероводородом или легко превращающимися в сероводород соединениями — сероуглеродом, меркаптанами, органическими сульфидами и дисульфидами, которые дозируются в сырьевой поток. Расход осерняющего реагента (в пересчете на серу) достигает 8—10% от массы катализатора [241 ], содержание связанной катализатором серы составляет 4—6%. [c.112]

    Недостатки процесса образование осадков карбонатов и пены малоэффективная очистка от OS, сульфидов и дисульфидов  [c.36]

    В свою очередь, сульфиды и дисульфиды гидрируются нацело, сначала в тиолы, а затем в углеводороды  [c.201]

    Чем меньше разлагаются сераорганические соединения нефти при перегонке нефти, тем больше концентрация их, а следовательно, и содержание серы в тяжелых остатках (мазуты, гудроны). Как правило, в мазутах концентрируется от 70 до 90% всех содержащихся в сырой нефти сераорганических соединений, если только они не подвергаются глубокому разложению при перегонке. Изучение процессов термического крекинга показало, что наиболее термически стойкими являются меркаптаны и тиофены, а менее стойкими — органические сульфиды и дисульфиды, которые в условиях термического крекинга превращаются главным образом в меркаптаны с выделением элементарной серы (9, 10, 12]. [c.333]

    Органическая сера в виде меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, поглощается по реакциям (4.12) - (4.15). Тиофены и тиоэфиры медленно реагируют на окиси цинка и, если они имеются в сырье, необходимо предварительное гидрирование их. [c.90]

    Объемная скорость подачи сырья. Повышение объемной скорости подачи сырья (т. е. уменьшение длительности его контакта с катализатором) при парофазном процессе гидрогенизации ведет к снижению интенсивности всех каталитических и термических реакций и вследствие этого — к уменьшению расхода водорода и образования кокса на катализаторе. Реакционная способность сероорганических соединений неодинакова. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко удалить при высоких объемных скоростях, но остающуюся тиофеновую серу — значительно труднее, поэтому гидрировать сырье, содержащее тиофены, следует при более низких объемных скоростях. [c.217]

    Исследование влияния сернистых соединений на окисление некоторых индивидуальных углеводородов и различных нефтяных масел показало, что противоокислительная активность сернистых соединений большей частью не столь велика. Например, добавление к цетану сульфидов и дисульфидов арильного и алкильного характера оказалось малоэффективным. В лучшем случае поглощение кислорода удавалось снизить на 20—25%, в то время как л-гидроксидифениламин, например, уменьшал поглощение кислорода цетаном в 7—10 раз. То же можно сказать и об эффективности сернистых соединений при добавлении их к нефтяным маслам [84]. [c.90]

    Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

    Некоторые сернистые соедпненпя, содержащиеся в нефти, легко разлагаются уже при сравнительно умеренном нагревании, например при перегонке. Другие сернистые соединения разлагаются только в условиях, соответствующих термическому крекированию. Есть и такие высокоустойчивые сернистые соединения, которые не разлагаются даже в очень жестких условиях, нанример при полной деструкции и крекинге до кокса. В легких прямогонных дистиллятах сернистые соединения представлены главным образом меркаптанами, сульфидами и дисульфидами. В дистиллятах термического крекинга, помимо названных соединений, встречаются тиофены, обладающие гораздо большей устойчивостью. В дистиллятах каталитического крекинга были также обнаружены тиофенолы. [c.249]

    Еслй обрабатыЁать этй соединений едьим натром нри 343 , как это делали Ютц и. Перкинс, то в то время как простые высшие и непредельные сульфиды и дисульфиды жирного ряда разрушаются при этом на 80—90%, тиофены затрагиваются не более как на 20%.  [c.175]

    Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К цервой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и мерка птанов. В третью группу сернистых соедивений входят термически стабильные циклические соединения — тиофак.ты и тиофены. [c.28]

    Сернистые соединения в реактивных топливах (прямогонных из сернистых нефтей) представлены меркаптанами R—S—Н, сульфидами R—S—R, дисульфидами R —S—S—R, тиофенамн и тиофанами [3,8,9, 10]. Продукты окисления меркаптанов, тио-фенов, сульфидов и дисульфидов являются естественными антиоксидантами [11, 13]. С повышением температуры перегонки [c.13]

    Среди серусодержащих присадок наибольшую известность приобрели сульфиды и дисульфиды. Так, хлорметилированием алкилбензолов, входящих в состав фракции 156—190 °С продуктов каталитического риформинга, и дальнейшей обработкой полученных продуктов дисульфидом натрия были синтезированы бис(алкил-бензил) дисульфиды, применяемые в качестве противокоррозион ных и противозадирных присадок [15, с. 106]  [c.107]

    Изучены противоизносные свойства сульфидов и дисульфидов в зависимости от строения их молекул [90, с. 249]. Показано, что высокими противоизносными свойствами обладают дибензилтетра-сульфнд и дибензилсульфид. Для использования в качестве противоизносных присадок получены [91] симметричные и несимметричные дисульфиды реакцией меркаптидов с серой и алкилгало-генидами в спиртовой среде. Установлено, что диалкилдисульфиды [c.108]

    На стабильность товарных автомобильных бензинов отрицательно влияют сероорганические соединения, хотя они и задерживают процессы окисления непредельных углеводородов. Наиболее заметно тормозят окисление непредельных углеводородов ароматические меркаптаны далее в порядке убывания эффективности следуют алифатические меркаптаны, сульфиды и дисульфиды [62]. Ингибирующее действие сероорганических соединений нри окислении непредельных углеводородов связано с их способностью предотвращать образование перекисей в момент зарождения цепной реакции окисле-шя [63]. Меркаптаны при добавлении в топливо могут разрушать и ранее бразовавшиеся перекиси. [c.66]

    Осерненные терпены олефиновые углеводороды, сульфиды и дисульфиды. Органические фосфиты ди-тиофосфаты. Продукты взаимодействия иятисернистого фосфора с терпенами пли олефиновыми углеводородами. Алкилфенольные присадки. Сульфонатные присадки Окисленный петролатум, экстракт окисленного петролатума (МНИ-5), окисленный церезин, дибутилфта-лат, соли дициклогексиламина, ланолин, сульфонат кальция из масла АС-6, нитрованное масло Сульфонат кальция пз масла АС-6 и нитрованное масло [c.613]

    Сульфиды (и дисульфиды), сульфоксиды и сульфоны названы преимущественно по органическим радикалам, перечисленным в а.лфавитном порядке с добавлением соответствующих окончаний, например Метилфенилсульфид, Фенил-зтнлсульфон и т. д. [c.396]

    Полярографическое определение элементарной серы и дисульфидов в бензинах и керосинах было впервые предложено М. И. Гербер и А. Д. Шушариной [182]. Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов и А. А. Ратовская в 1953 г. проверили этот метод и применили его для тяжелых нефтяных дистиллятов и для сырой нефти [183]. Несколько позже были опубликованы данные о полярографическом определении в условиях, отличных от описанных, элементарной серы, содержащейся в сырых нефтях США и получаемых из них нефтепродуктов [184]. Р. Д. Оболенцевым, Б. В. Айвазовым и А. А. Ратовской была экспериментально проверена возможность полярографического определения се-раорганических соединений найдено, что полярографическому определению элементарной серы не мешают алифатические сульфиды и дисульфиды, но мешают меркаптаны, которые в связи с этим должны быть предварительно удалены. [c.437]

    Сероочистка высококипящего исходного сырья, которое может содержать тиофены, осуществляется гидрогенолизом сераорганиче-ских компонентов до сероводорода, который затем химически сорбируется окисью цинка. В процессе, разработанном в фирме Ай-Си-Ай, стадия сероочистки осуществляется на кобальт-молибденовом катализаторе и на окиси цинка. Окись цинка, уложенная на первой полке сероочистного аппарата, имеет два назначения катализатора и абсорбента, поскольку наиболее реакционноспособные соединения серы разлагаются в углеводороды и сероводород, который затем абсорбируется. Тиофены и другие оставшиеся соединения гидрируются до сероводорода на кобальт-молибденовом катализаторе, уложенном на второй полке аппарата, и затем сероводород абсорбируется на окиси цинка, находящейся на выходе из аппарата. Соединения типа тиофенов иногда называют нереакционноспособной серой . В отличие от них меркаптаны, сульфиды и дисульфиды называются реакционноспособной серой . [c.64]

    В присутствии сульфида молибдена при давлении водорода 30 кг см , температуре 230° С и продолжительности контакта 120 мин степень превращения тпофена ие превышает 50% [213]. В тех же условиях пщрировалпсь меркаптаны, сульфиды и дисульфиды [214 ]. [c.385]

    Реакции с участием серы и фосфора. Сера и фосфор вносятся в доменную печь с материалами шихты сера в виде органических соединений, сульфидов и дисульфидов железа и других металлов, а также сульфатов с коксом и агломератом, фосфор — в виде тетракальцийфосфата с пустой породой и флюсами. Оба элемента ухудшают качество как чугуна, так и выплавляемой из него стали, поэтому содержание их в металле должно быть ограничено. [c.66]

    Органические соединения серы в условиях гидрогенизационных процессов превращаются в соответствующие углеводороды и сероводород реакция может проходить через образование промежуточных сернистых соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в сравнительно мягких условиях. В циклических сероорганических соединениях под воздействием водорода происходит насыщение с последующим разрывом кольца и образованием соответствующего парафинового или алкиларомати-ческого углеводорода. [c.212]

    В. Д. Тюрин с соавторами [170] сообщили о разработке процесса обессеривания топлив с применением карбонилов железа, особенно додекарбонила Рез(СО)12, которые восстанавливают меркаптаны, сульфиды и дисульфиды до элементной серы, образуя прочные комплексы, в которые в качестве лигандов входят остатки КЗ (комплексные меркаптиды). Последние отделяются фильтрованием и адсорбцией и могут использоваться для получения концентрированных смесей сернистых соединений либо сульфоновых кислот. Благодаря высокой прочности комплексов удаляются не только низшие, но и высокомолекулярные соединения, содержа-Щ иеся как в легких светлых, так и в тяжелых нефтепродуктах — вплоть до мазута. Так, при очистке мазута содержание серы снижается с 0,56 до 0,23% (масс.). Наряду с уменьшением содержания серы понижается содержание азотистых и кислородных соединений (а в легких продуктах и диенов), так как эти соединения также образуют комплексы с карбонилами жел-еза. [c.268]

chem21.info

Дисульфиды

Дисульфид углерода, эфиры и тяжелые растворители. Дисульфид углерода и тяжелые растворители используются в качестве растворителей для серы, жиров, галогенов, масел, фосфора, восков, смол, резин и др. Применяются при производстве красок, топлива, взрывчатых веществ и в текстильной промышленности. Попадают в организм вдыханием паров и подкожной абсорбцией жидкости или пара, влияя на нервную систему, сердечно-сосудистую систему, почки, сосуды сердца и др. Вызывают психозы, поражают нервную систему, приводят к хроническим нефритам и нефрозам почек, атеросклерозу, дерматиту и другим заболеваниям.[ ...]

Сульфиды, дисульфиды, тиофены и тиофаны не взаимодействуют с металлами.[ ...]

Сероуглерод (дисульфид углерода) CS2 — летучая бесцветная жидкость плотностью 129,7 кг/м3, кипящая при 46,3 °С. Сероуглерод в воде не растворяется, но придает ей запах. Он хорошо растворим в этаноле и хлороформе. В воздухе легко воспламеняется. При повышенных температурах реагирует с водородом, образуя сероводород. Сероуглерод ядовит, при концентрациях в воздухе 0,001 мг/м3 вызывает острые отравления.[ ...]

Известно [95], что дисульфиды алифатического ряда при взаимодействии с акцепторами (оксидами металлов) образуют комплексы состава 1:1, что приводит к увеличению длины ди-сульфидной связи и ее ослаблению. Взаимодействие дисульфидов ароматического ряда, имеющих относительно слабые связи Б—Б, с сильными акцепторами приводит к гемолитическому разрыву этих связей.[ ...]

В масс-спектре соответствующего дисульфида I г наблюдается целый ряд ионов, отвечающих элиминированию атомов серы из его молекулярного иона (8). Такой распад ведет к ионам (M-s 4î-sh)Î (M-s2)+ и (M as2)+. Максимальной интенсивностью обладает пик иона (œ-s)+. Дальнейший распад этих ионов связан с последовательным элиминированием двух нсо групп. Разрыв s-s связи ведет к ионам с ш/е 125 и 126.[ ...]

Стандартный раствор ди(2-хлорэтил)-дисульфида № 1. В мерную колбу на 25 мл наливают 10 мл этилового спирта и взвешивают. Вносят 1—2 капли ди(2-хлорэтил)-дисульфида и снова взвешивают. Объем жидкости в колбе доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. По разности результатов двух взвешиваний находят навеску и вычисляют содержание ди(2-хлорэтил)-дисульфида в 1 мл раствора. Раствор устойчив В течение 8 дней.[ ...]

Стандартный раствор ди (2-хлорэтил)-дисульфида № 1.[ ...]

Для идентификации некоторых сульфидов, дисульфидов и бензальдегида смесь следует хроматографировать дважды: на колонке с БЕ-ЗО при 200°С с двумя детекторами: пламенно-ионизационным и по захвату электронов. Затем проводят сравнение обеих хроматограмм.[ ...]

Замещение тозильных групп (Тэ) при действии дисульфида калия приводит к образованию полисульфидных поперечных связей между макромолекулами целлюлозы.[ ...]

Концентрацию меркаптанов, сульфидов и дисульфидов в атмосферном воздухе с (мг/м3) вычисляют по формуле (2.1).[ ...]

Соли тяжелых металлов более стабильны и образуют дисульфиды только при взаимодействии с сильными окислителями (например, с хлором) [54]. Так, ТМТД можно снова восстановить до цирама, нагревая его в присутствии цинковой пыли до 180—190 °С. Эту реакцию используют для количественного определения ТМТД. Восстановление дисульфидов происходит и в объектах окружающей среды [55].[ ...]

Недостатком процесса является невозможность удаления дисульфидов и тиофена.[ ...]

Алифатические и циклические меркаптаны (тиолы), сульфиды, дисульфиды и другие сернистые соединения окисляются тионово-кислыми или тионовыми бактериями [19 ].[ ...]

Меркаптаны превращаются в не растворимые в воде продукты — дисульфиды, которые удаляются в резервуаре регенерированной щелочи и в колонне при промывке лигроином. В этом случае расход щелочи снижается более чем на 90% по сравнению с регенерацией водяным паром.[ ...]

В присутствии сульфидов (а также меркаптанов, органических сульфидов и дисульфидов) при добавлении соли ртути (II) выпадает черный осадок сульфида ртути, не растворяющийся при дальнейшей обработке. В этих случаях рекомендуется несколько изменить порядок прибавления реактивов по сравнению с описанным выше.[ ...]

Из отработанных электролитов и промывных вод платина улавливается в виде дисульфида. Для этой цели в отработанный раствор после подкисления его соляной кислотой пропускается струя сероводорода. Выпавшую в осадок сернистую платину отфильтровывают, высушивают и прокаливают на воздухе до полного восстановления металла. При работе с этими веществами не следует забывать, что сероводород и образующийся в процессе прокаливания сернистый газ — высокоактивные химические соединения. Поэтому правилами техники безопасности предусматривается особо тщательная герметизация оборудования с использованием эффективных поглотителей.[ ...]

Для глубокой вытяжки применяют ТСМ с различными наполнителями (графит, мел, дисульфид молибдена, тальк и др.) или консистентные смазочные композиции минерального или растительного происхождения. Наиболее эффективной на сегодняшний день является штамповочная смазка “ШС-2” (Украина) - аналог смазки “01” (Италия).[ ...]

Принцип метода. Метод основан на омылении спиртового раствора ди(2-хлорэтил)-дисульфида спиртовым раствором щелочи и последующем фотометрическом определении ионов хлора по реакции с роданидом ртути и трехвалентным железом.[ ...]

Получаются Т. взаимодействием галогеналкилов с сульфидами щелочных металлов; Д. — с дисульфидами или окислением тиоспйртов.[ ...]

Их применение позволяет значительно (па 40 —50%) сократить время девулканизацни и понизить ее температуру. Добавляют их 0,15—3,0% в зависимости от состава резины.[ ...]

Их применение позволяет значительно (па 40 —50%) сократить время девулканизацни и понизить ее температуру. Добавляют их 0,15—3,0% в зависимости от состава резины.[ ...]

Парафин является растворителем, а также средством защиты от окисления воздухом.[ ...]

Сернистые соединения по мере повышения их термостабильности могут быть расположены в следующем порядке: ароматические меркаптаны - алифатические меркаптаны - дисульфиды - ароматические сульфиды - алифатические сульфиды -ароматические тиофаны - ароматические тиофены - тиофены.[ ...]

Сернистые соединения являются наиболее токсичными ингредиентами га-зовыделений из сернистой нефти, природного газа и конденсата. При термическом воздействии на нефть сера, дегидрируя углеводороды, образует сероводород. Сульфиды и дисульфиды при этом распадаются, также образуя Н28. Остаточная сера объединяет те соединения, которые при температурной обработке не вступают в реакции. Чем больше таких соединений, тем меньше вероятность образования Н28. Так, для нефтей из девонских отложений Туймазин-ского месторождения содержание остаточной серы зафиксировано около 48% при нулевых значениях Н28. В то же время в продуктивных отложениях Бугу-русланского месторождения в составе соединений серы при остаточных ее значениях 21% содержание Н28 возрастает до 30%.[ ...]

В продуктах окисления зптаиа был обнаружен ди-н-пропиламин в количествах, соответствующих количества« разложившегося эптама. Большой расход перекиси водорода связан, по-видиыому, с окислением других метаболитов эптаыа - меркаптана, дисульфида и др. Следует отметить, что обработка растворов эптаыа относительно высокими дозаыи (66,0 мг/л) сопровождалась уменьшением интенсивности запаха примерно в пять раз. Интенсивность запаха исходного раствора вцтама составляла 1:10000.[ ...]

Марматит — сульфид цинка, содержащий железо,— окисляется быстрее, чем сфалерит, вероятно, потому, что в пем подвергаются окислению и железо, и сера. Скорость бактериального окисления зависит от размера частиц и степени кристаллизации минерала. Марказит — дисульфид железа, обладающий ромбической структурой,— легче окисляется бактериями, чем пирит, имеющий кубическое строение. Это зависит, вероятно, от прочности кристаллической решетки. Согласно К. Т е м п л ю и Е. Д е л ь х э м п с у, процесс окисления пирита проходит несколько стадий. Этот процесс может протекать и химическим путем, но бактерии значительно ускоряют его.[ ...]

Меркаптодезоксицеллюлоза с С3 = 0,28 получена при обработке тозилата целлюлозы раствором сероводорода в пиридине (8 ч при 35—40°С, затем 70 ч при комнатной температуре). Синтез и выделение продуктов реакции может сопровождаться образованием дисульфидных связей.[ ...]

Под действием пируватдегидрогеназы (ПД) «активный» связанный с белком (Е1) и ТДФ альдегид окисляется дисульфидом — липоевой кислотой, ковалентно связанной с ферментом Ег (см. схему 1).[ ...]

Эти авторы синтезировали сшитые препараты на основе Ы-оксиметиламидных производных целлюлозы.[ ...]

Однако процесс этот необратимый (щелочь связывает серосодержащие примеси в нерегенерируемые соединения, что приводит к значительному расходу щелочи, образованию шлама в виде Na2S и потере сероводорода для дальнейшей переработки) и неэкономичный. Еще одним его недостатком является плохая очистка газа от дисульфидов и тиофенов.[ ...]

Химическое производство. Из огромного ассортимента веществ и соединений, выпускаемых химическими предприятиями, наиболее важными источниками загрязнения атмосферы как по объему продукции, так и по токсичности являются хлор, оксиды азота, диоксид и триоксид серы, хлористый водород, сероводород, фтористый водород, дисульфид углерода, фтор и его соединения. Из органических соединений: тиолы, углеводороды и их хлоропроизводные, альдегиды, кетоны и органические кислоты (табл. 1.8).[ ...]

Химические свойства. Растворяются в щелочах, образуя соединения, в которых водород —БН-группы замещен металлом (м е р к а п т и д ы). Т. образуют меркаптиды также с окислами тяжелых металлов, в особенности легко с окисями ртути и свинца. Слабо гидролизуются при действии воды на холоду. • Под действием слабых окислителей или- воздуха постепенно окисляются в дисульфиды Я—8—Б—И, при более энергичном окислении — в сульфокислоты И—БОзН.[ ...]

Разрушительное воздействие промышленных загрязнений зависит от вида вещества. Хлор наносит урон органам зрения и дыхания. Фториды, попадая в организм человека через пищеварительный тракт, вымывают кальций из костей и снижают содержание его в крови. При вдыхании фториды отрицательно воздействуют на дыхательные пути. Гидросульфид поражает роговицу глаз и органы дыхания, вызывает головные боли. При высоких концентрациях возможен летальный исход. Дисульфид углерода является ядом нервного действия, что может вызвать психическое расстройство. Острая форма отравления приводит к наркотической потере сознания. Опасны для вдыхания пары или соединения тяжелых металлов. Вредны для здоровья соединения бериллия. Диоксид серы поражает дыхательные пути. Оксид углерода препятствует переносу кислорода, отчего наступает кислородное голодание организма. Продолжительное вдыхание оксида углерода может оказаться смертельным для человека.[ ...]

Твердые смазочные материалы и покрытия. Твердые смазочные материалы применяются для тяжелонагруженных узлов в тех местах и при таких условиях, где не держится сам и не выдерживает нагрузки пластичный смазочный материал. Смазывающее действие твердых смазочных материалов обусловлено слоистой структурой их кристаллических решеток, характеризующейся увеличенной прочностью атомарных связей в плоскостях и уменьшенной прочностью связи между параллельными плоскостями, из которых состоит решетка. Свойствами твердых смазочных материалов обладает ряд веществ: графит, дисульфид молибдена, дисульфид вольфрама, селениды и теллуриды молибдена и вольфрама, фтористый кальций, нитрид бора, иодистый кадмий, свинец, висмут, серебро, теллурид кальция, сульфид свинца, тальк, слюда. Их некоторые характеристики приведены ниже.[ ...]

Следует подчеркнуть, что достоверность идентификации компонентов подобных композиций невозможна без применения методов реакционной хроматографии или хромато-масс-спектрального анализа. Использование последнего тем более важно потому, что очень часто одна газовая хроматография не может дать однозначного ответа о принадлежности компонента смеси к определенному классу соединений. Например, при хроматографическом анализе компонентов смеси газов вулканизации резины из сероорганических соединений, которые составляют основную массу газовыделений, найдены лишь некоторые сульфиды, дисульфиды и производные тиофена, показано отсутствие в смеси меркаптанов. Кроме того, найдены различные полиядерные ароматические углеводороды с молекулярной массой до 300, тогда как чисто хроматографическая их идентификация позволила установить в анализируемой смеси присутствие лишь алкилбензолов и нафталинов.[ ...]

В тройной смеси кристаллических ингредиентов ТМТД, 7пО и ДБТД нуклеофильными центрами в молекуле ТМТД являются атомы серы с избыточным отрицательным зарядом -0,343 и в молекулах ДБТД — атомы азота, отрицательный заряд которых составляет -0,2 [272], а по уточненным расчетам -0,184. Сравнение геометрических форм молекул кристаллических ТМТД и ДБТД с учетом расположения нуклеофильных центров (см. табл. 2.2) позволяет предположить, что конфигурационное взаимодействие с поверхностью кристаллов ZnO для молекул ТМТД является более вероятным вследствие меньших пространственных затруднений, чем для молекул ДБТД. С другой стороны известно [250], что дисульфиды алифатического ряда при взаимодействии с акцепторами образуют комплексы состава 1 :1 и комплексообразование приводит к увеличению длины и ослаблению дисульфидной связи.[ ...]

Твердые смазочные покрытия состоят из твердых смазочных материалов, связующих (полимерных материалов, смол) и летучих растворителей (спиртов, бутилацетата). Один из способов нанесения покрытия заключается в следующем: на трущиеся детали наносят суспензии, затем детали нагревают или сушат на воздухе, в результате чего растворитель улетучивается, связующие затвердевают, а на деталях остаются сухие твердые смазочные пленки, выдерживающие высокие удельные нагрузки в условиях высоких температур и вакуума. Для их нанесения разработаны различные суспензии ВНИИНП 209, 212, 213, 229, 230, 232 и 250, после отверждения которых твердое покрытие на основе дисульфида молибдена работает от минус 60 до 350 °С, в вакууме - до 600 °С.[ ...]

Из всех твердых сорбентов (уголь, порапаки, молекулярные сита, пористые стекла, газохроматографические насадки и оксиды металлов) для улавливания из воздуха микропримесей диоксида серы лучшими оказались молекулярные сита 5А, эффективность поглощения S02 на которых достигает 94%. Цеолиты гораздо эффективнее пористых полимерных сорбентов при концентрировании SO2 и h3S; объем до проскока для них составляет 22—25 л. Цеолиты улавливают из воздуха эти соединения на 75—87%, а отобранная проба при —2°С хранится без изменения в течение двух недель (диоксид серы) или два дня (сероводород). Сероуглерод хорошо улавливается из воздуха углем, а охлажденная до —78 °С ловушка с силикагелем после пропускания потока анализируемого воздуха через колонку с CaSO для осушки пробы количественно поглощает микроколичества h3S, SO , сульфидов, дисульфидов и меркаптанов. Для количественной десорбции последних необходимо нагреть ловушку до 125 °С при 0,03 кПа.[ ...]

ru-ecology.info

Дисульфиды свойства - Справочник химика 21

    Технологическая схема процесса представлена на рис, 2.47. Сырье промывается раствором щелочи в колонне 1 для удаления сероводорода и органических кислот с целью продления срока службы катализатора, после чего поступает в экстрактор 2, где из него раствором катализатора мерокс экстрагируются низкомолекулярные меркаптаны. Раствор мерокс из экстрактора 2 подается в реактор 4, где происходит каталитическое окисление меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха с одновременной регенерацией катализатора. Смесь из реактора 4 проходит сепараторы 5 и 6 для отделения избытка воздуха и дисульфидов, после чего регенерированный раствор мерокс возвращается в реактор 2. Очищенное от низкомолекулярных меркаптанов сырье поступает из сепаратора щелочи 3 в реактор 7 для перевода в дисульфиды высокомолекулярных меркаптанов, не подвергшихся экстракции в экстракторе 2 и окислению в реакторе 4. В реакторе 7 сырье взаимодействует с воздухом и дополнительным количеством раствора мерокс . Смесь из реактора 7 поступает в сепаратор 8, где разделяются очищенный продукт и циркулирующий раствор мерокс . Остающиеся в очищенных топливах высокомолекулярные дисульфиды не ухудшают их эксплуатационных свойств. [c.194]

    Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

    Иногда в небольших количествах в смазке при ее изготовлении оставляют избыточную свободную щелочь. Свободная щелочь нейтрализует продукты окисления, образующиеся в смазке при ее применении. В некоторых смазках присутствует вода, играющая важную роль в образовании структуры смазок (водные кальциевые смазки). В смазки часто вводят присадки специального назначения. Для улучшения противоизносных и противозадирных свойств некоторых сортов смазок в них вводят графит, слюду, дисульфид молибдена, соединения серы, хлора, фосфора. В смазки вводят антиокислительные и антикоррозионные присадки. [c.191]

    К регуляторам М и ММР предъявляются требования высокая эффективность (скорость реакции регулятора с полимерной цепью должна превышать скорость реакции с мономером), небольшой расход, отсутствие отрицательного влияния на скорость полимеризации и свойства полимера. Указанным требованиям отвечают отдельные представители дисульфидов и меркаптанов, Из числа дисульфидов наибольшее распространение в производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 50°С получил диизопропилксантогендисульфид (дипроксид), имеющий высокую константу скорости реакции переноса цепи [4, 5]. Из меркаптанов наиболее известны додецил- или лаурилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, применяемый в производстве бутадиен-стироль-ных каучуков при температуре полимеризации 5°С [6]. [c.246]

    Особенность диалкилдитиофосфатов металлов заключается в том, что эти соединения так же, как и продукты их термических превращений, взаимодействуют с продуктами окисления углеводородов это приводит к образованию новых веществ, обладающих антиокислительными свойствами и тормозящих процесс окисления. Действие диалкилдитиофосфатов некоторых металлов как антиокислителей связано с образованием вторичных продуктов их химических превращений. Например, диалкилдитиофосфаты цинка вначале взаимодействуют с пероксидными радикалами, а образующиеся в. результате этого меркаптаны, сульфиды н дисульфиды уже разлагают гидропероксиды  [c.65]

    Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу [83, 84]. Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов [85]. Содержание ме ркаптанов в глубокоочищен-ных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет (l,6- 4-3,2)10-3% (масс.). В исходных сернистых дистиллятах содержится (4,5- 5) 10-3% (масс.) меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены. [c.67]

    В силовом поле металла происходит диссоциация молекул, наиболее активных в энергетическом отношении и обладающих повышенным по сравнению с остальными запасом энергии. При этом распад молекул осуществляется по наименее прочным связям. В данном случае прогнозирование реакционной способности соединений возможно по энергии (прочности) связи между активным элементом и органическим радикалом. Чем меньше энергия связи, тем выше противозадирные свойства соединения. Например, сопоставлением энергии связи показаны преимущества дисульфидов по сравнению с сульфидами в условиях высоких контактных нагрузок, установлено влияние органического радикала сульфидов и дисульфидов на их противозадирные свойства (табл. 5.2). [c.259]

    Для улучшения качества пластичных смазок в них вводят присадки и наполнители. Присадки используются обычно те же, что и в маслах, однако вводятся они в смазки в повышенных количествах. Наполнители — порошкообразные графит, дисульфид молибдена, алюмосиликаты, мягкие металлы (медь, свинец, алюминий) — служат для улучшения смазочной способности, повышения герметизирующих и высокотемпературных свойств, увеличения прочности смазки. [c.298]

    Положительный градиент механической прочности можно создать нанесением на поверхности различных смазочных пленок. Твердые смазки как раз и обладают свойством создавать положительный градиент механической прочности при малом значении т. В качестве твердых смазок в настоящее время используются слоистые твердые смазки (графит, дисульфид молибдена, нитрид бора, дисульфид вольфрама и т. п.), тонкие металлические пленки (олово, свинец, висмут и т. п.), композиционные смазки с полимерными связующими, полимерные и комбинированные смазки. [c.204]

    Снижение касательных напряжений в зоне трения возможно путем использования таких широко известных присадок, как дисульфид молибдена и графит. Повышая антифрикционные свойства системы, указанные присадки снижают тем самым склонность к образованию питтинга. Аналогично действует олово, диспергированное в смазочной среде. [c.254]

    Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции  [c.244]

    Настоящий стандарт устанавливает метод определения истираемости и антифрикционных свойств твердых смазочных покрытий (дисульфид молибдена, графит и другие твердые смазывающие материалы со связующими типа смол и лаков, металлопокрытия и пр.). [c.363]

    Анализ большого статистического материала показывает, что дисульфиды в нефтях и нефтепродуктах содержатся в очень незначительных количествах, а в ряде нефтей они вообще не обнаружены. По химическим свойствам дисульфиды близки к тиоэфирам, однако, они значительно более [c.9]

    Придание необходимых свойств полиамидам достигается также введением различных наполнителей. Так, антифрикционные наполнители (графит, дисульфид молибдена) улучшают износостойкость и снижают коэффициент трения полиамидов. Волокнистые наполнители (стеклянное волокно п асбест) значительно улучшают физико-механические свойства и теплостойкость полиамидов, уменьшают усадку изделий. [c.84]

    Среди дисульфидов наиболее высокими противозадирными свойствами обладают дибензилдисульфиды, которые, однако, плохо растворяются в маслах. Для повышения растворимости н их состав вводят хлорсодержащий компонент. [c.108]

    Специфический способ улучшения противоизносных свойств моторных масел — применение суспензии дисульфида молибдена. Первые попытки использования суспензии МоЗг в автомобильных моторных маслах относятся к середине 50-х годов однако они не дали положительных результатов вследствие недостаточно высокой стабильности этих суспензий. В конце 60-х годов технология получения стабильных суспензий МоЗг была усовершенствована (в основном за счет изготовления порошка Мо8г однородного состава размером частиц [c.167]

    Твердые смазки и пасты — это суспензии, где дисперсионной средой служит смола или другое связующее вещество и растворитель (у твердых смазок) или смазочное масло (у паст), а дисперсной фазой — тонкоизмельченный графит, дисульфид молибдена и другие вещества. После отверждения твердые смазки представляют собой твердые золи — они обладают свойствами твердых тел. [c.468]

    На воздухе МоЗг окисляется до МоЗз и серы или 50г. Окисные пленки начинают образовываться при 350° С, а при температуре выше 480 С происходит быстрое окисление МоЗг. В вакууме М0З2 стабилен до температуры 1100° С. Дисульфид молибдена обладает высокой радиационной стойкостью. Коэффициент трения при смазке М0З2 уменьшается при увеличении скорости скольжения и удельного давления. Присутствие,воды снижает смазывающие свойства М0З2. [c.205]

    Дисульфид вольфрама У52 имеет гексагональную решетку, аналогичную Мо52, в которой атомы молибдена заменены атомами вольфрама. По сравнению с дисульфидом молибдена он обладает большей термостойкостью, сохраняет смазывающие свойства на воздухе до 510° С, а в вакууме или в среде инертного газа — до 1250° С. Дисульфид вольфрама химически инертен, нерастворим почти во всех средах, включая воду, масла, щелочи и почти все кислоты. Он не токсичен и не вызывает коррозии металлов. [c.206]

    Цвет olor) и прозрачность transparen y). Качество и товарный вид масла иногда оценивается по его цвету и прозрачности. В большинстве случаев, за исключением применения твердых противозадирных присадок (дисульфид молибдена и тп,), прозрачность масла должна быть полной, без видимых механических включений. Цвет масла зависит от присутствия темных смолистых веществ и от свойств нефти, из которой изготовлено масло. Нет прямой зависимости между цветом масла и содержанием смолистых веществ, особенно если масло выработано из нефти разных месторождений. По цвету масла можно лишь приблизительно судить о качестве его очистки. Иногда цвет является показателем товарного вида масла, так как покупатель склонен оценивать качество масла по его цвету. Готовое товарное масло в большинстве случаев не окрашивается и бывает от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Такой натуральный цвет масла определяется и выражается численно по стандартам ISO 2049, ASTM D 1500, ГОСТ 20284-74 и др. при сравнении цвета масла с набором цветных эталонов, которые нумеруются от 0,0 (белый) до 8,0 (очень темный коричневый) через 0,5 единицы (всего 16 номеров). Приблизительные значения цвета масла приведены в табл. 2.1. [c.35]

    Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

    Дисульфиды содержатся в реактивных топливах в количествах, не превышающих 10—14% от общего содержания серы. Г, повышением молекулярного веса и температуры кипения нефтяных фракций содержание дисульфидов, очевидно, возрастает, но до определенного предела, так как дисульфиды являются термически неустойчивыми веществами. В настоящее время имеется очень мало исследований, посвященных изучению распределения дисульфидной серы по фракциям нефтей. Строение и свойства дисульфидов изучены еще недостаточно. [c.33]

    Кроме рассмотренных выше более или менее известных сернистых соединений (сероводород, меркантаны, сульфиды, тиофаны, дисульфиды, тиофены), в топливах, воамоншо, присутствуют и сернистые соединения иного строения. Однако свойства и состав этих соединении изучены еще крайне недостаточно. Неизвестные сернистые соединения входят в группу неопределяемой)) или остаточной серы. [c.34]

    Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

    К консистентным смазкам относятся смазочные материалы, изготовляемые загущением минерального масла, силиконов или других смазочных масел твердой фазой (мылами, церезином, парафинами. селикагелем. бетонитовой глиной, полимерными загустителями и другими компонентами графитом, дисульфидом молибдена, а также различными присадками для получения необходимых свойств). [c.207]

    Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К цервой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и мерка птанов. В третью группу сернистых соедивений входят термически стабильные циклические соединения — тиофак.ты и тиофены. [c.28]

    В бензины добавляют ТЭС до 3,3 г/кг. Наиболее эффективно повышают детонационную стойкость бензинов первые порции этиловой жидкости. Степень повышения детонационной стойкости бензина при добавлении к нему единицы количества этиловой жидкости называется приемистостью бензина к ТЭС. На приемистость большое влияние оказывает химический состав бензина. Так, сернистые соединения снижают приемистость бензинов к ТЭС. Напболее активны в этом отнои ении меркаптаны и дисульфиды, затем тиофаны и сульфиды. С умепьвюнием содержания серы в бензине активность сернистых соединений повышается. Отрицательное влияние сернистых соединений объясняется тем, что, вступая в реакцию с ТЭС, они образуют РЬ(8К)4, который в отличие от РЬ(С2Н5)4 не обладает антидетонациопными свойствами. Этим объясняется также снижение качества этилированного сернистого бензина при его хранении. [c.102]

    Такая ситуация называется положительным отклоиеннем от свойств идеального раствора она наблюдается для растворов ацетона и дисульфида углерода и показана на рис. 18-9. [c.136]

    АзНИИ-ЦИАТИМ-1—50%-ный концентрат дисульфида алкил-фенолята бария, в котором в качестве сырья для алкилирования используется хлорированный парафин [С24Н49С1], в результате чего присадка имеет также и депрессирующие свойства. [c.158]

    Для изменения кислотно-основных свойств ГАС с целью облегчения их извлечения из смесей применяются и восстановительные реакции. Восстановление цинком в ледяной уксусной кислоте — обычный способ перевода дисульфидов в меркаптаны, использовавшийся в распространенных схемах систематического группового анализа сернистых соединений нефти по методам У. Фарагера и др. [182], Дж. Болла [84], Р. Д. Обо Лнцева и др. [183]. Образующиеся тиолы легко отделяются в форме мерканти-дов серебра или кадмия. [c.23]

    Проявление тех или иных свойств определяется природой СС. Хорошими антикоррозионными присадками могут служить дисульфиды и ксантогенаты [568], противоизносными агентами — алкил- и арилмеркаптаны [571]. Заметной анти-окислительной активностью обладают меркаптаны [578], тиацикланы, диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с длинными алифатическими цепочками [579], а также получаемые из них сульфоксиды [580]. Кроме того, благодаря синергетическим явлениям насыщенные СС значительно повышают эффективность действия других ингибиторов радикально-цепных реакций (окисления, термо- и фотодеструкции, полимеризации), например фенольного и аминного типа [581]. Считается, что антиокислительное действие СС обусловлено их участием в реакциях безрадикального разрушения пероксидов и гидроперекисей [582], например  [c.80]

    Следует отметить, что сукцинимидные присадки, обладая эффективным моющим и диспергирующим действием, не улучшают противокоррозионных свойств смазочных масел. Поэтому эти присадки применяют в композиции с противокоррозионными присадками. В качестве противокоррозионных компонентов рекомендуют 2,2 -дифенилдикарбоновую кислоту, диалкилдитиокарбаматы сурьмы, 2,4-дигидроксибензойную кислоту, диалкилдитиофосфат цинка, бис (4-гидроксиди-7 рег-алкилфенил) метан или би (N,N-диaлкил-аминофенил) метан, бис(диалкилфосфонометил)дисульфид, бисфе-нолят кальция и др. [15, с. 87]. Описываются, однако, сукцинимидные присадки, обладающие наряду с моющими и диспергирующими также и противокоррозионными свойствами. Это достигается введением в сукцинимидную присадку атомов фосфора, серы, бора.и др. [56—58]. [c.91]

    Для трансмиссионных масел разработана и выпускается в промышленности присадка, ОТП (осерненный тетрамер пропилена). Ее получают обработкой серой фракции 150—200 °С полимера пропилена, состоящей в основном из тетрамеров и пентамеров. Присадка ОТП имеет среднюю молекулярную массу 370—420 и содержит 20—22 % серы. Она является высокоэффективной противозадирной присадкой, не уступающей бис(алкилбензил)дисульфидам. При добавлении б—6 % присадки ОТП к маслам повышаются их эксплуатационные свойства и снижается расход. В последние годы предложен сцособ очистки ОТП [а. с. СССР 734 249] путем обработки его 38—58 %-ным раствором щелочи при нагревании. ОТП вначале охлаждают до 70—95 °С, очистку ведут при нагревании до 120—140 °С. Очищенная таким образом присадка обладает также противокоррозионными свойствами. [c.108]

    Использование для синтеза присадки АБЭС псевдокумола обеспечивает однородность структуры присадки, стабильность ее при длительном хранении в растворах масел и позволяет исключить из схемы производства узел ректификации продуктов хлор-метилирования [90, с. 813]. По противозадирным свойствам присадки типа АБЭС несколько уступают присадке АБС-2 — бис(ал-килбензил) дисульфидам. [c.108]

    Изучены противоизносные свойства сульфидов и дисульфидов в зависимости от строения их молекул [90, с. 249]. Показано, что высокими противоизносными свойствами обладают дибензилтетра-сульфнд и дибензилсульфид. Для использования в качестве противоизносных присадок получены [91] симметричные и несимметричные дисульфиды реакцией меркаптидов с серой и алкилгало-генидами в спиртовой среде. Установлено, что диалкилдисульфиды [c.108]

    Присадка ЦИАТИМ-339. Технология синтеза присадки ЦИАТИМ-339 разработана в ЦИАТИМ [15, с. 263 265, с. 6]. Присадка ЦИАТИМ-339 представляет собой бариевую соль бис(ал-килфено л) дисульфида, получаемого на основе промышленного алкилфенола. Она применяется для улучшения противокоррозионных и моющих свойств дизельных масел. [c.226]

    Присадка МНИ ИП-22к. Технология получения присадки МНИ ИП-22к разработана в МИНХ и ГП им. И. М. Губкина [15, с. 276 269]. Присадка МНИ ИП-22к представляет собой кальциевую соль дналкиларилдитиофосфорной кислоты, полученной на основе бис (алкилфенол) дисульфида. Применяется для улучшения противокоррозионных, антиокислительных, противоизносных и моющих свойств моторных масел. [c.233]

    Сульфиды. Из соединений железа с серой известны моносульфиды РеЗ, сесквисульфид РегЗз, дисульфид (персульфид) РсЗг, а также более сложные по составу, встречающиеся в природе в виде минералов. Присутствие сульфидов железа в сталях и других сплавах резко снижает их механические свойства. Поэтому устранения примесей серы из стали является одной из важных задач металлургии. Содержание серы в сталях жестко лимитируется соответствующими стандартами. [c.304]

    Дисульфиды встречаются в нефтях в небольших количествах. Они более реакцнонноспособны, чем сульфиды, но сходны с ними по химическим свойствам. При нагревании они легко разлагаются с обра.чованнем меркаптанов, сероводорода и углеводородов. [c.197]

chem21.info

2.6.2.2. Сульфиды

Сульфиды являются сернистыми аналогами простых эфиров. Общая формула сульфидов R-S-R1.

Номенклатура. По правилам систематической номенклатуры название сульфидов составляют из названий алкильных групп и окончания -сульфид.

Циклические сульфиды называют, прибавляя приставку тиа-к названию циклического соединения-основы. Для них используются также тривиальные и полутривиальные названия.

Физические свойства. Сульфиды - неприятно пахнущие жидкости с температурой кипения несколько более высокой, чем у тиолов с той же молекулярной массой; плохо растворимы в воде и хорошо в серной кислоте и органических растворителях.

Химические свойства сульфидов. Вследствие наличия двух свободных пар у атома серы сульфиды образуют нерастворимые в углеводородах комплексные соединения с различными электроноакцепторными соединениями: галогенидами металлов (AlBr3,SnCl4,TiCl2), фтористым водородом, фторидом бора (BF3), сернистым ангидридом и др. На этой способности основаны методы их выделения из нефтяных фракций.

В зависимости от условий сульфиды могут окисляться сильными окислителями до сульфоксидов, а затем до сульфонов.

При нагревании сульфиды разлагаются с образованием сероводорода, меркаптанов и алкенов:

С увеличением молекулярной массы сульфидов термическая стабильность их падает.

Тиофены обладают самой высокой термической стабильностью из всех сернистых соединений. По своим химическим свойствам тиофены напоминают арены.

Сульфиды нефти. В нефтях найдено более 40 сульфидов, главным образом алкилсульфиды, в незначительных количествах обнаружены алкилциклоалкил-, алкилфенил- и дифенилсульфиды, алкилпроизводные тиопирана.

Алкил-, циклоалкил- и арилсульфиды составляют 50-70 %, алкилтофаны 40-50% (масс.) от суммы сернистых соединений лёгких и средних фракций нефтей.

В керосиновых и масляных фракциях содержатся полициклические сульфиды:

В некоторых нефтях содержатся циклические сульфиды, состоящие из тиациклопентана, конденсированного с бензольным кольцом: тиаиндан, диалкилтиаинданы.

Большую группу соединений, содержащихся в нефтях, средней и высококипящих фракциях нефтей и особенно в продуктах их термической переработки составляют тиофен и его производные. В нефтях содержатся алкилзамещённые тиофена. В высококипящих фракциях значительно более распространены арилпроизводные тиофана и тиофена и гибридные соединения.

2.6.2.3. Дисульфиды

Дисульфиды - соединения общей формулы R-S-S-R1. Называют их аналогично сульфидам, но с тем исключением, что окончание - сульфид заменяется окончанием -дисульфид, а частица -тио - частицей -дитио. Например:

Дисульфиды - тяжёлые жидкости с неприятным запахом, почти нерастворимые в воде и легко растворимые в органических растворителях.

Дисульфиды находятся в нефтях в небольших количествах.

Предполагают, что в пластовых нефтях дисульфиды отсутствуют, они образуются из меркаптанов в результате окисления их кислородом воздуха после добычи нефти.

С повышением молекулярной массы и температуры кипения нефтяных фракций содержание дисульфидов возрастает, но до определённого предела, так как они являются термически неустойчивыми веществами.

По своим химическим свойствам дисульфиды подобны сульфидам. При нагревании они разлагаются с образованием меркаптанов, сульфидов и сероводорода. Дисульфиды легко восстанавливаются до меркаптанов, что используется при их определении в присутствии других сераорганических соединений:

studfiles.net

Дисульфиды, циклические - Справочник химика 21

    Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]     В бензинах присутствуют главным образом соединения двухвалентной серы и свободная (элементарная) сера из органических соединений меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и циклические (тиофан, тиофен и их производные). [c.22]

    И дисульфидов может способствовать термическое разложение (обычно путем конверсии в сероводород, происходящей в подогревателе). Однако удаление из газа линейных и циклических сульфидов происходит, несомненно, каталитическим путем, поскольку эти компоненты способны реагировать на катализаторе при температурах, при которых они термически стабильны. Тиофены разлагаются с трудом и в условиях сэндвича Ай-Си-Ай степень удаления их на окиси цинка незначительна. Поэтому соединения типа тиофена иногда относят к нереакционноспособной сере , а другие соединения серы — к реакционноспособной . Скорость разложения меркаптанов, дисульфидов и сульфидов прямо пропорциональна парциальному давлению серусодержащего компонента и почти не зависит от парциального давления углеводорода. На скорость разложения тиофена заметно влияет парциальное давление углеводорода, порядок реакции по парциальному давлению гептана будет равен 0,5. [c.74]

    Полимеры с концевыми меркаптанными группами получаются при обработке живых полимеров серой, тиоокисями и циклическими дисульфидами [11]. Третичные аминогруппы образуются при реакции живых полимеров с п-диметиламинобензальдегидом [11]. Полимер с концевыми вторичными аминогруппами был получен при реакции живого полимера с основаниями Шиффа [18]. [c.419]

    Сернистые соединения нефтей, как правило, являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений. Групповой состав сернистых соединений нефти весьма различен. Помимо элементарной серы и сероводорода в сырых нефтях идентифицировано 111 сернистых соединений. [c.278]

    Сера входит в состав таких соединений, как сероводород, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, циклические сульфиды, производные тиофена и тиофана и пр. В нефтяных фракциях сера распределяется таким образом, что содержание ее увеличивается с повышением температуры кипения. [c.18]

    Вклад в общую теплоту адсорбции Ар, определяемого взаимодействием сераорганических молекул с гидроксильными группами поверхности аэросилогеля для насыщенных алифатических сульфидов приблизительно одинаков. Наблюдается небольшое увеличение Ар с увеличением молекулярного веса алифатических сульфидов. Для циклических сульфидов величины специфического взаимодействия несколько выше, чем для соответствующих алифатических сульфидов. Четкое снижение энергии специфического взаимодействия проявляется при переходе от насыщенных сульфидов к соединениям тиофенового ряда и дисульфидам. [c.148]

    Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

    Гидроочистка нефтяного сырья с целью получения различных топлив имеет очень большое значение, особенно для стран, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти. К этим странам в первую очередь относится Советский Союз. Сернистые соединения в таких нефтях являются сложными смесями, состоящими из меркаптанов (тиолов), сульфидов (с открытой цепью и циклических), а также дисульфидов и гетероциклических соединений, содержащих и другие элементы. Во фракциях, выкипающих до 180 °С, содержатся тиолы, алифатические и алициклические сульфиды, которые гидрируются сравнительно легко. В более высококипящих фракциях, особенно выше 350 °С, присутствуют замещенные тиофены и бициклические сульфиды. [c.235]

    Амино дисульфиды обладают гербицидной активностью. Тиофены. На основе циклических сульфидов (тиофана г и его гомологов) достаточно простым путем можно / [c.65]

    Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода (реакция 1). Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород (реакция 2). Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода (реакция 3). Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода (реакции 4—6). При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7— 8). Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода (реакция 9), а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы (реакция 10). При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород (реакции 11 и 12). [c.293]

    R—S—R—ароматические сульфиды п тиофены R —S—R — алифатические и циклические сульфиды R—S—H—меркаптаны R—S—S—R —дисульфиды) [c.24]

    Описано успешное внедрение соответствующих фосфорсодержащих карбенов по 8-5-связи циклических и линейных дисульфидов [c.212]

    Сера содержится в нефтях и продуктах нефтепереработки в виде элементарной серы, сероводорода, меркаптанов, алифатических и ароматических сульфидов, циклических сульфидов, тиофенов и бензтиофенов. Дисульфиды обычно образуются в результате окисления меркаптанов. Элементарная сера также в основном является продуктом окисления сероводорода, однако в некоторых нефтях она была обнаружена [1]. Относительное содержание различных сернистых соединений зависит от происхождения нефти и от методов ее переработки и может изменяться в весьма широких пределах. Реакции гидрогенолиза сернистых соединений, происходящие в процессах каталитической гидроочистки, приведены ниже  [c.34]

    При выборе типа цеолита следует иметь в виду, что цеолиты СаА по стерпческпм соображениям могут решать проблему полного извлечения из бензинов сероводорода и меркаптанов ири этом частично удаляются сульфиды и дисульфиды. Циклические сернистые соединения удаляются только цеолитами типа X. Применение цеолита NaX позволило, нанример, полностью обессерить бензин туймазинской нефти (конец кипен11я 205 °С) исходное содержание сернистых соединений в нем составляло 0,05% [68]. [c.424]

    Частичная десульфуризация. При взаимодействии с Г.ф,к, при 25—80 дисульфиды (циклические, бензил, аралкил- и диал-КИЛ-) преврашают ся в сульфиды 3 , Напрнмер, при обработке ди-бензилдисульфида Ю о-ным избытком Г, ф, к. в киияшем бензоле [c.82]

    Отметим, что у полных эфиров фосфористой кислоты имеется выраженная тенденция присоединять серу за счет отщепления ее от меркаптанов (реакция 1) , дисульфидов, циклических сульфидов (реакция 2) и даже от тиотреххлористого фосфора (реакция 3) -  [c.418]

    Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К цервой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и мерка птанов. В третью группу сернистых соедивений входят термически стабильные циклические соединения — тиофак.ты и тиофены. [c.28]

    Гидрогенолиз гетероорганических соединений, к числу которых относятся серусодержащие (тиофены, дибензотиофены, нафтобензотиофены, алифатические и циклические сульфиды, дисульфиды, меркаптаны) кислородсодержащие (фенолы, алифатические спирты, нафтеновые кислоты, гидропероксиды) азотсодержащие (пиридины, хинолины, пирролы, индолы, карбазолы) и металлорганические соединения. Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения гидрируются с образованием углеводорода [c.233]

    Значение т для свободной серы равно 0,0625, для меркаптанов— 0,062, циклических и алифатических сульфидов — 0,125, дисульфидов — 0,0938, тиофенов — 0,250 и бензотиофе-нов — 0,187. [c.145]

    У] лерода содер>кится в нефти от 83 до 87 вес. %, водорода — от И до 15 вес. %. Остальные элементы обычно составляют в сумме не бо,1Ьше 1 вес. %, и только в случае тяжелых смолистых нефтей их соцержание может достигать 4—5%. Кислород в нефти входит в С0С7 ав нефтяных кислот и их производных и в меньшей степени — в состав фенолов. Азот образует преимущественно вещества основного характера — ациклические и циклические. Сера представлена в не(])ти органическими серусодержащими соединениями — меркаптанами, сульфидами, дисульфидами, тиофанами и другими. Накоиец, кислород и сера входят еще в состав особых соединений не вполне установленного строения — смолисто-асфальтовых веществ. [c.74]

    Значительная часть сернистых соединений, содержащихся в дизельных топливах, представлена сульфидами (43—66%) в нефтях девонских отложений преобладают ароматические сульфиды дисульфиды составляют 0,05—2,3% меркаптаны — 0,02—7,4% на долю неидентифицироваяной остаточиой серы приходится от 30 до 60% (3—6]. В связи с этим для исследований были использованы пять образцов сульфидов циклического строения с молекулярной массой 186—306, два образца дисульфида алифатического и циклического строения. Остаточная сера, которая оказывает значительное влияние на низкотемпературные свойства топлив, была представлена дибен-зотиофеном (табл. 1). [c.134]

    Органические соединения серы в условиях гидрогенизационных процессов превращаются в соответствующие углеводороды и сероводород реакция может проходить через образование промежуточных сернистых соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в сравнительно мягких условиях. В циклических сероорганических соединениях под воздействием водорода происходит насыщение с последующим разрывом кольца и образованием соответствующего парафинового или алкиларомати-ческого углеводорода. [c.212]

    При рассмотрении показателей качества топлив и масел (см. гл. I) была дана общая характеристика серосодержащих соединений и отмечена их роль в поведении этих нефтепродуктов в эксплуатационных условиях. С повышением температур выкипания нефтяных фракций общее содержание в них сероорганических соединений обычно увеличивается. В низкокипящих фракциях (легких бензинах) присутствуют в основном алифатические соединения (меркаптаны, дисульфиды, сульфиды), в высококипящих (тяжелых газойлевых) меркаптаны и дисульфиды отсутствуют и преобладают алициклические и ароматические сульфиды, а также алифатические и циклические производные тиофена. В высококипящих фракциях нефти в основном присутствуют циклические сульфиды и производные тиофена (бенз-, бензнафто-, и дибензтио-фены) в соответствии с общими изменениями химической струкгу-ры углеводородов и их производных, входящих в высококипящие фракции нефти. [c.261]

    Неокисленные сернистые соединения двухвалентной серы сероводород, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и циклические (тиофены и тиофаны). Температуры кипения неокисленных сернистых соединений мало отличаются от температур кипения углеводородов, в растворе которых они находятся. [c.73]

    Биологически важный циклический дисульфид представляет собой л и п о н о в а я, или тиоктовая, кислота, выделенная из многих природных источников было показано, что она является коферментом при окислительном декарбоксилированин пировиноградной кислоты. Ее уда- [c.306]

    Сернистые соединения нефти весьма разнообразны. Некоторые нефти содержат свободную серу, которая при длительном стоянии выпадает в виде аморфного осадка. Однако большей частью сера в нефтях и нефтепродз ктах находится в связанном состоянии, т. е. в виде органических соединений. Например, в керосиновой фракции ишимбайской нефти, содержащей 1,9% 8, сернистые соединения распрелелнются следующим образом 0,07% сероводорода, 0,05% элементарной серы, 0,14% меркаптанов, 0,05% дисульфидов, 0,18 /о сульфидов, 1,4% остаточной серы. Почти три четверти всей серы приходится на долю остаточной. Состав последней мало изучен. Основную ее массу состапляют тиофаны. Сернистые соединения нефти можно разделить на три группы. К первой группе относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее корродирующими свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду, термически малоустойчивые сульфиды и дисульфиды. Уже при 130—160° С сульфиды и дисульфиды начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. К третьей группе сернистых соедш ений относятся терми чески стабильные циклические соединения — тиофаны и тиофены. [c.35]

    Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях температуры и давления. Циклические сульфиды, например тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода.Тиофен, бензотиофен и дибензотиофен сначала гидрируются до производных тиофана, которые при последующем гидроге-низационном обессеривании превращаются в алканы и алкилароматические углеводороды. Насыщение ароматических колец в этих условиях не происходит оно возможно только при жестких условиях гидрирования. Недавно онубликован обширный и практически исчерпывающий обзор гидрирования сернистых соединений всех типов [43]. [c.137]

    Сравнительно недавно предложена общая схема определения меркаптанов, сероводорода, элементарной серы, алифатических и циклических. сульфидов, дисульфидов, тисфенов и общей серы. Используются семь методов, основанных на сочетании полярографического, потенциометрического, спектрофотометрического, масс-спектрального и химического определений [43]. Опубликованы сравнительные результаты 20 качественных определений серы в нефтях [44]. [c.264]

    В табл. 122 иллюстрировано распределение типов сернистых соединений бензино-лигроиновых и пермских нефтей Ишимбайского и Кинзебулатовского месторождений, а также нефтей каменноугольных и девонских отложений некоторых месторождений Западной Башкирии. К сожалению, эти данные в нашем распоряжении имелись не для всех нефтей основных нефтеносных районов и горизонтов. Бензино-лигроиновые фракции основных массивов Ишимбайского месторождени/1 характеризуются высоким содержанием сероводорода, элементарной серы и меркаптанов. Дисульфиды, сульфиды и циклические сернистые соединения распределены неодинаково. Элементарная сера, сероводород и меркаптаны, по-видимому, имеют в некоторой степени вторичное происхождение. Они могли образоваться и в процессе перегонки нефти в результате термической нестабильности сернистых соединений нефтей. [c.219]

    Керосиновые фракции нефти угленосной свиты Орье-башского месторождения содержат сернистые соединения с основном циклического характера (60,7%) и сулнфидов (30%) и меньшая часть их приходится на долю элементарной серы (4,9%) и дисульфидов (4,4%). [c.221]

chem21.info


Смотрите также